- 5-溴-2-碘吡啶是一种有机中间体，可由2,5-二溴吡啶用碘化钠卤素置换得到。有文献报道其可用于制备电致变色化合物1,1″′-二己基-[4,3′:6′,2″:5″,4″′-四联吡啶]-1,1″′-二鎓双(四氟硼酸盐)(II-3a)以及1,1″′-二己基-1′,1″-二甲基-[4,3′:6′,2″:5″,4″′-四联吡啶]-1,1′,1″,1″′-四鎓四(四氟硼酸盐)。
- 制备
将水性HI(57％)添加到2,5-二溴吡啶(12.60g，53.2mmol)和NaI(11.40g，76mmol)中。将所得混合物在回流下加热24h、冷却并然后用水(100mL)稀释。将所得混合物用NaHCO3碱化并且用Na2S2O4处理直至无色。将混合物用DCM(5×60mL)萃取并且在减压下除去干燥的(Na2SO4)溶剂。将残余物通过过滤收集并用Et2O(60mL)洗涤并空气干燥，以给出呈浅灰色粉末的5-溴-2-碘吡啶(8.28g，55％)。
有机中间体; 电致变色化合物制备
合成路线 1（1. 合成：223463-13-6）
产率：55%
合成条件：With hydrogen iodide; sodium iodide In water for 24 h; Reflux
实验步骤：将HI水溶液（57％）加入到2,5-二溴吡啶（12.60g，53.2mmol）和NaI（11.40g，76mmol）中。 将得到的混合物加热回流24小时，冷却并用水（100mL）稀释。 将所得混合物用NaHCO 3碱化，并用Na 2 S 2 O 4处理直至无色。 用DCM（5×60mL）萃取混合物，减压除去干燥的（Na 2 SO 4）溶剂。 过滤收集残余物，用Et2O（60mL）洗涤，空气干燥，得到5-溴-2-碘吡啶（8.28g，55％），为浅灰色粉末。
参考文献：
- [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol. 16, # 17, p. 4528 - 4532 [2] Chemical Communications, 2012, vol. 48, # 8, p. 1120 - 1122 [3] European Journal of Organic Chemistry, 2003, # 8, p. 1559 - 1568 [4] Journal of Organic Chemistry, 2001, vol. 66, # 2, p. 605 - 608 [5] Organic Letters, 2004, vol. 6, # 26, p. 4905 - 4907 [6] Synlett, 2002, # 2, p. 271 - 272 [7] Tetrahedron, 2002, vol. 58, # 14, p. 2885 - 2890 [8] European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 20, p. 3483 - 3487 [9] Patent: WO2018/127540, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 20; 21 [10] Patent: US2001/53850, 2001, A1 [11] Patent: US6822093, 2004, B2 [12] Patent: US2003/135046, 2003, A1 [13] Patent: US2005/234046, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 73
合成路线 2（2. 合成：223463-13-6）
产率：75%
合成条件：With phosphorus trichloride In dichloromethane for 1 h; Reflux
实验步骤：在0℃下，将碘代吡啶1-氧化物2a，3a或7a（2mmol）的CH 2 Cl 2（20mL）溶液滴加到PCl 3（0.5mL）中。 将所得溶液回流1小时，倒入冰（10g）中，并用10N NaOH水溶液（100mL）碱化。 将水相用CH 2 Cl 2（3×10mL）萃取，将合并的有机萃取物干燥（Na 2 SO 4），过滤并浓缩。 5-溴-2-碘吡啶（2b）产量：0.43g（75％）; 白色固体; 熔点112-113°（Lit.21 mp 112.5-113.5°C）。 MS（EI）：m / z（％）= 282（100，[M] +），156（98），127（26），76（61），50（32）。
参考文献：
- [1] Synthesis (Germany), 2018, vol. 50, # 6, p. 1368 - 1372
