262444-42-8 N-Boc-3-氟-4-氨基苯硼酸频哪醇酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：262444-42-8）

产率：92% 合成条件：With potassium acetate In n-heptane; dichloromethane; ethyl acetate; N,N-dimethyl-formamide 实验步骤：b N- [2-氟-4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苯基]氨基甲酸叔丁酯N-（叔丁基）的溶液 - 溴-2-氟苯基）氨基甲酸酯（54.0g，0.186mmol），双 - pinacolatodiborane（1.2当量，56.8g，223.3mmol），乙酸钾（3.0当量，54.7g，558mmol）和PdCl 2（dppf）（0.03当量）将脱气的DMF（1L）中的4.65g，5.58mmol）在80℃和氮气下加热16小时。减压除去DMF，将得到的深色固体残余物溶于CH 2 Cl 2（500mL）中。通过硅胶垫过滤除去无机残余物，滤液用柱色谱法纯化，用10％至15％EtOAc：庚烷梯度洗脱，得到黄色粘稠油状产物，静置后结晶得到N-叔丁基[ 2-氟-4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苯基]氨基甲酸酯（56.5g，92％），1H NMR（400MHz，CDCl3）1.33（12 H，s），1.53（9 H，s），6.82（1H，br s），7.46（1H，d，J 11 Hz），7.55（1 H，br d），和8.12（1 H，br t） ，m / z 337.2和RP-HPLC（使用Hypersil HyPurity Elite C18,5m，200Å，250×4.6mm柱，以1mL / min在15分钟内在0.1N乙酸铵水溶液中使用5至100％CH 3 CN）tr = 10.16分钟，90％。 参考文献：

• [1] Patent: US2003/153752, 2003, A1

合成路线 2（2. 合成：262444-42-8）

产率：81% 合成条件：at 20℃; for 1 h; 实验步骤：步骤3将15g来自步骤2的硼酸（59mmol）和14g频哪醇（118mmol）在室温下在MeOH中搅拌1小时。 TLC显示完全转化，将水（45mL）加入到反应混合物中，并且在研磨后沉淀的油开始结晶。 过滤沉淀物，用70％MeOH洗涤，干燥（16g，48mmol，收率：81％）。 1H-NMR（DMSO，300MHz）：9.11（s，1H）; 7.73（t，1 H）; 7.38（d，1 H）; 7.28（d，1 H）; 1.43（s，9 H）; 1.25（s，12 H）。 参考文献：

• [1] Patent: EP1878726, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 38 [2] Patent: WO2007/147574, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 56