87-60-5 3-氯-2-甲基苯胺

危险性质：危险化学品

化学合成。

染料; 农药; 有机合成

合成路线 1（1. 合成：87-60-5）

产率：99.2% 合成条件：With hydrazine hydrate In ethanol for 0.33 h; Reflux 实验步骤：一般步骤：＃10;芳族硝基化合物（例如硝基苯，2.4600g，20mmol），乙醇（12mL）和所制备的Fe3O4（at）GO复合物（0.0773g，3.1％（重量）硝基苯）的混合物。 在搅拌下加热回流，然后滴加水合肼（72mmol，3.6当量）。 在搅拌下将反应混合物保持回流，并通过气相色谱监测反应进程。 通过在反应结束时施加外部磁场分离Fe3O4（at）GO复合物，并在真空干燥之前用乙醇洗涤三次。 然后，将复合物称重并再循环用于还原反应。 使用GC和GC-MS进行反应的定量和定性分析，并通过与真实样品比较鉴定产物。 参考文献：

• [1] Materials Research Bulletin, 2013, vol. 48, # 5, p. 1885 - 1890 [2] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2012, vol. 33, # 9, p. 2851 - 2852 [3] Patent: CN104725242, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0026-0027 [4] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1, 2001, # 9, p. 955 - 977 [5] Synthetic Communications, 1981, vol. 11, # 11, p. 925 - 930 [6] Journal of the Chemical Society, 1924, vol. 125, p. 1598 [7] Grundlegende Operationen der Farbenchemie, 5.Aufl. , S.154, [8] Chemische Berichte, 1900, vol. 33, p. 2505 [9] Chem. News J. Ind. Sci., 1895, vol. 72, p. 58 [10] Chem. Zentralbl., 1895, vol. 66, # II, p. 530 [11] Patent: DE107505, [12] Chemische Berichte, 1904, vol. 37, p. 1021 [13] Monatshefte fuer Chemie, 1901, vol. 22, p. 474 [14] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1913, vol. 32, p. 247 [15] Journal of the American Chemical Society, 1969, vol. 91, p. 658 - 668 [16] Indian Journal of Chemistry, 1971, vol. 9, p. 515 - 523 [17] Journal of the American Chemical Society, 1961, vol. 83, p. 943 - 949 [18] Patent: US4404230, 1983, A [19] Patent: US4544747, 1985, A [20] Chinese Chemical Letters, 2012, vol. 23, # 5, p. 545 - 548 [21] ChemCatChem, 2016, vol. 8, # 8, p. 1485 - 1489 [22] Green Chemistry, 2017, vol. 19, # 3, p. 809 - 815 [23] Applied Catalysis A: General, 2018, vol. 559, p. 127 - 137 [24] Patent: DE107505,

合成路线 2（2. 合成：87-60-5）

产率：75.5% 合成条件：Stage #1: With sodium t-butanolate In xylene at 125℃; for 6 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water; xylene at 65℃; 实验步骤：将50mL 3颈圆底烧瓶烘箱干燥，在氮气下冷却，并用18.6克二甲苯进行烧焦。然后向烧瓶中加入2,6-二氯甲苯（7.995g，49.65MMOL），二苯甲酮亚胺（7.612g，42.0MMOL），（dba）3PD2催化剂（0.023g，0.025mmol，在2.27g XYLENE中），dppf配体（0.042）。 g，0.08mmol，在2.53g二甲苯中）和叔丁醇钠（5.689g，59.19MMOL）。将反应加热至125℃，保持6小时，然后冷却至室温。芳族亚胺中间体在65℃用2N HCl（水溶液）水解，冷却至室温，然后转移到分液漏斗中。收集水相，有机相用2N HCl萃取2次。然后将水相与20mL甲基叔丁基醚混合并用50％NAOH（水溶液）处理至pH为11.然后将水相用20mL甲基叔丁基萃取2次。 - 丁醚。合并甲基叔丁基醚相，在真空汽提下汽提，得到3-氯-2-甲基苯胺，产率75.5％，GC-MS纯度97.7％。 参考文献：

• [1] Patent: WO2004/54961, 2004, A1. Location in patent: Page 5-6

合成路线 3（3. 合成：87-60-5）

产率：69% 合成条件：With trifluoroacetic acid In dichloromethane at 20℃; for 120 h; 实验步骤：向粗制[3-氯-2-（2-氧代 - 丙基） - 苯基] - 氨基甲酸叔丁酯（5.21g）的二氯甲烷（180ml）溶液中加入三氟乙酸（20ml）。 将反应混合物在室温下搅拌5天，然后在二氯甲烷和5％碳酸氢钠溶液之间分配。 有机萃取液用盐水洗涤，干燥（无水硫酸钠），减压浓缩，得到4-氯-2-甲基-1H-吲哚和3-氯-2-甲基 - 苯胺混合物（2.6g混合物） ，产率为69％的4-氯-2-甲基-1H-吲哚）。 1H NMR（CDCl3）d：2.45（s，3H），6.32-6.33（m，1H），6.98-7.18（m，3H），7.96（bs，1H），M-H：164。 参考文献：

• [1] Patent: US2004/224973, 2004, A1. Location in patent: Page 24