442903-28-8 2,4-二氯烟酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：442903-28-8）

产率：49% 合成条件：With 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene In acetonitrile at 0 - 20℃; 实验步骤：向冷却至0℃的2,4-二氯烟酸（500mg，2.60mmol）的乙腈（10mL）溶液中加入DBU（0.981mL，6.51mmol），然后加入甲基碘（0.814mL，13.0mmol）。 将反应混合物在室温下搅拌过夜（14小时）。 反应完成后，减压除去溶剂。 将残余物溶于乙酸乙酯（10mL）中并用水（1x5mL）洗涤，经Na 2 SO 4干燥，并在减压下浓缩。 通过硅胶柱色谱法（EtOAc-己烷）纯化残余物，得到2,4-二氯烟酸甲酯（260mg，1.262mmol，49％收率），为浅黄色油状物。 LC / MS，（ESI）m / z 206.1 [（M + H）+，C 7 H 6 Cl 2 NO 2的计算值205.97]; LC / MS保留时间（方法D）：t R = 0.85min。 1H NMR（300MHz，CD3OD）δppm8.42（d，J = 5.4Hz，1H），7.59（d，J = 5.4Hz，1H），3.99（s，3H）。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 4, p. 523 - 525 [2] Patent: WO2015/116060, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 92 [3] Patent: JP2015/528018, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0190 [4] Patent: WO2017/218960, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00607

合成路线 2（2. 合成：442903-28-8）

产率：99% 合成条件：Stage #1: With potassium hydroxide In diethyl ether; water Stage #2: at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：2,4-二氯烟酸甲酯的制备将在乙醚（30ml）中的亚硝基甲基脲（8g，78.16mmol）冷却至0℃并在冷却下缓慢加入25％KOH水溶液。 收集乙醚层，用KOH干燥，并在0℃下滴加到搅拌的2,4-二氯烟酸（3g，15.62mmol）的甲醇（5mL）溶液中。使反应混合物进入室内 温度在1小时内。 减压除去有机溶剂，粗残余物通过柱色谱（5-10％EtOAc的己烷溶液）纯化，得到纯的无色油状的2,4-二氯烟酸甲酯（3.00g，99％）。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δ8.34（d，J = 5.3Hz，1H），7.33（d，J = 5.4Hz，1H），3.99（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: US2008/85887, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 17-18