36404-88-3 2-氯-3-吡啶甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成，Hemetsberger-Knittel反应制备5-氮杂吲哚(5-azaindoles)的起始物质。
医药
产率：92.9% 合成条件：With sodium hypochlorite; 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy free radical In dichloromethane at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：将水解产物转移到四颈烧瓶中，向其中加入300g乙酸乙酯和0.8g TEMPO，搅拌混合物并冷却至0℃。 向右，新鲜制备的次氯酸钠溶液（pH = 11,10％有效氯）逐滴加入450g，并将工艺温度控制在0-5℃。 添加完成。 将反应升温至室温1小时，反应完成。 D.后处理：将氧化溶液静置，分离乙酸乙酯相，用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，溶解，冷却，得到浅黄色结。 结晶2-氯烟碱醛79g，纯度98.2％，产率89.6％，基于2-氯-3-氯甲基吡啶。 参考文献：
产率：37% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; diisopropylamine In tetrahydrofuran; hexane at -70℃; for 1.50 h; Stage #2: for 1.50 h; Stage #3: at -25℃; 实验步骤：通过将正丁基锂（37.5mL，0.06mol，1.6M的己烷溶液）加入到二异丙胺（8.39mL，0.06mol）的THF（150mL）溶液中来制备二异丙基氨基锂。 将混合物冷却至-70℃并在搅拌下通过注射器滴加2-氯吡啶（4.96mL，0.05mol）。 1.5小时后。 ，通过注射器滴加DMF（7.73mL，0.10mol）。 再过1.5小时。 ，取出冷却浴，用水淬火，混合物温度升至-25°C。 用EtOAc萃取混合物，用硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化残余物，使用10％EtOAc /己烷，得到标题醛（2.58g，37％），为灰白色固体。 MS（EI）140.99（M +）; 1 H NMR（D6 DMSO，300MHz）8 10. 28（s，1H），8.67（dd，1H，J = 2.2,4.8Hz），8.27（dd，1H，J = 2.2,7.7Hz），7.60-7。 70（m，I H）。 参考文献：
产率：57% 合成条件：Stage #1: With 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 2.58 h; Stage #2: at -78 - -40℃; for 0.50 h; 实验步骤：将TMP（4.66g，33.00mmol）的无水THF（60mL）溶液冷却至-78℃并加入n-BuLi（30.00mmol）。将反应在0℃下搅拌30分钟，然后再次冷却至-78℃。在5分钟内加入2-氯吡啶（2.84g，25.00mmol），并将反应在-78℃下搅拌2小时。加入甲酸乙酯（9.26g，125mmol），使反应在30分钟内达到-40℃。在-40℃下，通过加入10％水的THF（10mL）溶液淬灭反应，然后加入水（50mL）。将混合物用Et 2 O（2×50mL）萃取，并将合并的有机层用0.1M KH 2 PO 4（3×100mL）洗涤，干燥（MgSO 4），过滤并蒸发，得到粗产物。通过快速柱色谱法纯化（石油醚/ EtOAc 6：1），然后从庚烷/甲苯中重结晶，得到标题化合物（2.02g，57％），为浅黄色针状物。熔点。 52 - 53°C（Litt10.50°C）。 1H NMR（300Mhz，CDCl3）δ1HMR（300MHz，CDCl3）δ10.42（d，J = 0.7Hz，1H），8.59（dd，J = 4.7,2.1Hz，1H），8.22（dd，J = 7.6,2.1 Hz，1H），7.41（ddd，J = 7.6,4.7,0.7 Hz，1H）。 13 C NMR（75MHz，CDCl 3）δ189.1,154.2,153.6,138.0,128.9,123.3 参考文献：