化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：30752-19-3）
产率：93.9%
合成条件：Stage #1: With potassium carbonate In acetone for 0.17 h; Sealed tube; Inert atmosphere Stage #2: for 24 h; Reflux
实验步骤：实施例3.1 1-溴-4-（己氧基）苯将油浴升温至65℃。向带有搅拌棒的500cm 3圆底中加入10g（57.8mmcl，1.0当量）4-溴苯酚和26.36g（190.7mmcl，3.3当量）碳酸钾，然后加入202.3cm 3丙酮。将容器密封，安装冷凝器并用恒定流量的氩气吹扫10分钟。经过10分钟后，通过注射器缓慢加入8.9cm 3（64mmol，1.1当量）的正己基溴，并在制备的加热油浴中将反应物在回流下搅拌一天。在通过薄层色谱（二氧化硅，己烷）确认所需反应后，过滤粗反应混合物以除去碳酸钾。将水加入到滤液中，用乙醚萃取两次。然后用硫酸镁干燥乙醚萃取物，随后通过过滤除去。减压除去溶剂，粗产物用二氧化硅和己烷色谱纯化，得到13.96g（产率93.9％）标题产物，为透明液体，用GCMS显示正确的分子离子.1H NMR（500MHz， CDCl 3（设定为7.26ppm））6 7.355（m，2H），6.770（m，2H），3.912（t，J = 6.75Hz，2H），1.764（m，2H），1.49-1.40（m，2H） ，1.37-1.30（m，4H），0.905（t，J = 7.0,3H）。
参考文献：
- [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 12, p. 3168 - 3172 [2] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 12, p. 3232 - 3236,5 [3] European Journal of Organic Chemistry, 2013, # 26, p. 5917 - 5922 [4] Chemistry - A European Journal, 2017, vol. 23, # 17, p. 4149 - 4159 [5] Helvetica Chimica Acta, 2009, vol. 92, # 6, p. 1023 - 1033 [6] Patent: WO2015/36075, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 78; 79 [7] Patent: US2010/168444, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 4-8 [8] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, # 30, p. 10348 - 10349 [9] Organic Letters, 2010, vol. 12, # 19, p. 4364 - 4367 [10] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 18, p. 8976 - 8987 [11] Journal of Medicinal Chemistry, 2017, vol. 60, # 14, p. 6384 - 6399 [12] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1989, p. 2041 - 2054 [13] Tetrahedron, 2015, vol. 71, # 46, p. 8823 - 8829 [14] Patent: US5082587, 1992, A [15] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2017, vol. 38, # 1, p. 120 - 122 [16] Patent: CN108440430, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0037; 0039 [17] Izvestiya Akademii Nauk Armyanskoi SSR, Khimicheskie Nauki, 1957, vol. 10, p. 131,136 [18] Chem.Abstr., 1958, p. 4554 [19] Journal of Materials Chemistry, 2001, vol. 11, # 4, p. 1063 - 1071 [20] Journal of Materials Chemistry, 2001, vol. 11, # 11, p. 2773 - 2783 [21] Patent: US6323373, 2001, B1 [22] Patent: EP329752, 1989, A1 [23] Patent: CN103145730, 2016, B. Location in patent: Page/Page column 15
合成路线 2（2. 合成：30752-19-3）
产率：93%
合成条件：With 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane; [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide; cesium fluoride In 1,4-dioxane at 25℃; for 24 h; Inert atmosphere; Glovebox
实验步骤：一般步骤：4.8还原一级卤化物的一般程序在氮气填充的手套箱中，向干燥的20mL小瓶中加入搅拌棒，然后加入氟化铯（76mg，0.50mmol，1.0当量），IPrCuOt-Bu 14（13mg） ，0.025mmol，0.050当量），和1,4-二恶烷（1.67mL）。在环境温度下搅拌的同时，加入四甲基二硅氧烷（58μL，0.33mmol，0.65当量），然后加入烷基碘（0.50mmol，1.0当量）在1,4-二恶烷（1.67mL）中的溶液。将反应混合物在环境温度下搅拌24小时，此时将其通过10g硅胶塞过滤，然后用Et 2 O（20mL）冲洗。将滤液真空浓缩，粗制反应产物通过硅胶（25g）色谱纯化，使用0-10％乙酸乙酯/己烷的溶剂梯度，8个柱体积。 4.8.1.1 1-（4-溴苯基）氧基己烷（63）分离化合物，为无色液体（119.1mg，93％收率）。光谱数据与报道的文献值相匹配。 73
参考文献：
- [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 3, p. 752 - 756 [2] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 3, p. 771 - 775,5 [3] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 27-28, p. 4219 - 4231 [4] Nature Chemistry, 2012, vol. 4, # 10, p. 854 - 859
