65181-78-4 N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺

危险性质：非危险化学品

材料科学。

材料科学; 有机电致发光器件

合成路线 1（1. 合成：65181-78-4）

产率：85.2% 合成条件：With sodium t-butanolate In toluene at 20 - 130℃; Inert atmosphere 实验步骤：3.0g（30mmol）叔丁醇钠，217mg（0.5mmol）IPr-HCl（化合物No.1），45mg（0.2mmol）乙酸钯（II），3.67g（20mmol）3将甲基二苯胺，3.2g（10mmol）4,4'-二溴联苯和30ml甲苯放入装有搅拌器，冷凝管，温度计和气体导入管的50ml三颈烧瓶中，在室温下的氩气流中，在控制温度为130℃的油浴中回流反应7小时。将反应液冷却至室温，然后在室温下放置过夜，并向其中加入150ml二氯甲烷。过滤除去不溶物，滤液用50ml水洗涤两次。将其脱水并用30g无水硫酸钠干燥，蒸发溶剂，得到残余物。通过柱色谱（载体，Fuji Silicia的NH硅胶150g;洗脱液，环己烷）纯化残余物，得到4.4g N，N'-二苯基-N，N'-二（间 - 甲苯基）联苯胺（TPD）（产率85.2％）。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 1998, vol. 39, # 16, p. 2367 - 2370 [2] Journal of the Chinese Chemical Society, 2001, vol. 48, # 6 A, p. 1059 - 1064 [3] Patent: EP2157077, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 9-10 [4] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 50, p. 20262 - 20265 [5] Patent: JP5777106, 2015, B2. Location in patent: Paragraph 0037 [6] Chemical Communications, 2010, vol. 46, # 7, p. 1103 - 1105 [7] Chemistry - An Asian Journal, 2010, vol. 5, # 8, p. 1788 - 1795

合成路线 2（2. 合成：65181-78-4）

产率：80% 合成条件：With 3 A molecular sieve In N,N-dimethyl-formamide at 60 - 65℃; for 2.16667 - 5.25 h; 实验步骤：向干燥的充氮烧瓶中加入4.9g（0.07mol锌粉），3.4g（0.01mol）三苯基膦。 0.4g（0.002mol）2,2'-联吡啶，0.3g（0.002mol）无水NiCl2,30mL干燥脱氧DMF和2g活化3A分子筛。将混合物在氮气下加热至65℃，直至灰色变为深棕色（约10-15分钟）。保持罐温度为60℃，滴加（4-氯 - 苯基） - 苯基 - 间 - 甲苯胺（13.4g，0.04mol）在40mL DMF中的溶液。添加结束后，将反应在60-65℃之间搅拌2-5小时，直到TLC分析显示完全消耗了起始芳基氯。用二氯甲烷稀释反应物，过滤除去过量的锌和固体。滤液用水洗涤四次。将二氯甲烷层用硫酸钠干燥，过滤并浓缩至减少的体积。用硅胶处理二氯甲烷溶液，过滤，用中性氧化铝处理溶液直至溶液为浅黄色。将产物结晶两次，得到8.7g（80％）N4，N4'-二苯基-N4，N4'-二 - 间 - 甲苯基 - 联苯-4,4'-二胺，为白色固体。分析样品可通过色谱法使用0-5％乙酸乙酯的己烷溶液缓慢梯度获得。 参考文献：

• [1] Patent: US6407289, 2002, B1. Location in patent: Page column 4