51260-39-0 (S)-碳酸丙烯酯

危险性质：否

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：51260-39-0）

• 产率：99%
• 合成条件：at 120℃; for 4 h; Autoclave
• 实验步骤：一般步骤：对于CO₂与环氧化物的典型反应，ZnBr₂（11.3mg，0.05mmol），[BMIM] Br（65mg，0.3mmol）和环氧化物（PO：20ml，0.286mol;或ECH：23.61g，0.255mmol）将其装入装有磁力搅拌器序列的100ml不锈钢高压釜中。将3.0MPa的CO₂填充到反应容器中，然后将其加热至120℃并保持4小时。一旦反应完成，将容器冷却至室温并缓慢释放气体。然后通过HP7890A / 5975C GC-MS分析液相。然后将未反应的基质从混合物中取出，得到产物。通过HP7890A GC分析混合物的对映体纯度，配备手性DEX120色谱柱。
• 参考文献： [1] Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2014, vol. 385, p. 133 - 140 [2] Journal of Catalysis, 2004, vol. 227, # 2, p. 537 - 541 [3] Green Chemistry, 2017, vol. 19, # 16, p. 3908 - 3915 [4] Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 3, p. 1090 - 1094 [5] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 46, p. 6589 - 6592

合成路线 2（2. 合成：51260-39-0）

• 产率：34.2%
• 合成条件：With C₁₂₆H₉₁CoN₁₂O₁₀; tetrabutyl-ammonium chloride In dichloromethane at 25℃; for 96 h; Autoclave
• 实验步骤：一般程序：所有反应均在装有磁力搅拌棒的100mL不锈钢高压釜中进行，并浸没在油浴中。将所需催化剂，作为助催化剂的四丁基氯化铵（TBAC），环氧化物和CH₂Cl₂依次加入反应器中。然后向反应器中加入CO₂并排气三次，最后用CO₂加压至1.0MPa。然后将内容物在室温下搅拌一段确定的时间，该时间取决于所选的底物和催化剂，然后小心地将反应器排放到大气压。通过减法方法或通过¹H NMR光谱法获得的环碳酸酯和环氧化物的积分面积之间的比较来确定环状碳酸酯的产率。
• 参考文献： [1] Dalton Transactions, 2013, vol. 42, # 27, p. 9930 - 9937 [2] Chinese Journal of Catalysis, 2018, vol. 39, # 5, p. 997 - 1003 [3] Chinese Journal of Catalysis, 2018, vol. 39, # 5, p. 997 - 1003 [4] Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, # 12, p. 3732 - 3733 [5] Chemical Communications, 2004, # 14, p. 1622 - 1623 [6] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 2, p. 297 - 300 [7] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 46, p. 6589 - 6592 [8] Advanced Synthesis and Catalysis, 2009, vol. 351, # 9, p. 1325 - 1332 [9] Advanced Synthesis and Catalysis, 2009, vol. 351, # 9, p. 1325 - 1332 [10] Green Chemistry, 2009, vol. 11, # 7, p. 935 - 938 [11] Green Chemistry, 2009, vol. 11, # 7, p. 935 - 938 [12] Science China Chemistry, 2011, vol. 54, # 7, p. 1044 - 1050 [13] Science China Chemistry, 2011, vol. 54, # 7, p. 1044 - 1050 [14] Catalysis Science and Technology, 2013, vol. 3, # 10, p. 2661 - 2667 [15] Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2016, vol. 411, p. 34 - 39 [16] RSC Advances, 2016, vol. 6, # 4, p. 3243 - 3249 [17] Chemical Communications, 2017, vol. 53, # 79, p. 10930 - 10933 [18] Chemical Communications, 2017, vol. 53, # 79, p. 10930 - 10933 [19] Chinese Journal of Catalysis, 2018, vol. 39, # 5, p. 997 - 1003

合成路线 3（3. 合成：51260-39-0）

• 产率：66.7 % ee
• 合成条件：at 25℃; for 8 h; Autoclave
• 实验步骤：通用方法：（S，R，R，S）-ZSS-2b（631mg，0.1mmol）的催化剂，氟化四丁基铵（TBAF，0.0522g，0.2mmol）的助催化剂和外消旋环氧丙烷（PO，7mL，将100mmol）引入100-mL不锈钢高压釜中以形成棕色溶液。用二氧化碳吹扫反应器三次，并将其加入0.8MPa。然后，不对称催化反应在室温下进行。一段时间后，反应器中的压力降低到预期值，并将其排出以终止反应。除去未反应的环氧化物后，手性环状碳酸酯（R = Me，Et，CH₂Cl），称重以计算环状碳酸酯的产率，在真空下蒸馏为无色液体或通过柱色谱法得到（R = Ph，PhOCH₂）通过短硅胶柱（乙酸乙酯：石油醚= 5：1）。
• 参考文献： [1] Tetrahedron Asymmetry, 2008, vol. 19, # 16, p. 1947 - 1953 [2] Catalysis Communications, 2016, vol. 81, p. 50 - 53