53981-23-0 2-氨基-3-氟苯酚
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安全说明
危险品运输编号:2512 危险等级:IRRITANT 包装类别:Ⅲ 海关编码:2908990000
用途与制备
概述 2-氨基-3-氟苯酚，属于苯酚类衍生物，可用作一种医药中间体。
医药
产率：80% 合成条件：Stage #1: With tin(II) chloride dihdyrate; water In tetrahydrofuran at 80℃; for 0.67 h; Stage #2: With sodium hydrogencarbonate In tetrahydrofuran; water; ethyl acetate 实验步骤：步骤1. 2-氨基-3-氟苯酚将氯化亚锡，二水合物（0.724g，3.18mmol）加入到3-氟-2-硝基苯酚（0.100g，0.636mmol，SynQuest）的THF（5.0mL）溶液中， 加入水（5.0mL），将混合物加热至80℃，保持40分钟。 冷却至室温后，将反应混合物用乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠溶液稀释。 然后过滤混合物以除去不溶物质，分离各层。 用乙酸乙酯萃取水层三次。 萃取物用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，倾析并浓缩，得到产物，其无需进一步纯化即可使用（65mg，80％）。 LCMS（M + H）+：128.0。 参考文献：
产率：99% 合成条件：With hydrogen In methanol for 2 h; 实验步骤：将2-（苄氧基）-6-氟苯胺（步骤2.500g，0.0230mol）和10％钯碳（0.5g）的甲醇（100ml）溶液在氢气氛（气球）下搅拌2小时。 通过硅藻土垫过滤除去催化剂，浓缩滤液，得到纯产物，为褐色固体（2.9g，99％）; 熔点125-6℃。 参考文献：
产率：74% 合成条件：Stage #1: at 110℃; for 5 h; 实验步骤：A.在0℃下向搅拌的2-氟苯胺（3mL，31.1mmol）在硫酸（5.4mL）和TFA（27mL）的混合物中的溶液中加入亚硝酸钠（2.79g，40.5mmol）的溶液。在5分钟内加入水（27mL）.35分钟后。在0℃下，在40分钟内滴加叠氮化钠（3.52g，54.2mmol）溶液。将所得混合物在0℃再搅拌1小时10分钟。然后用乙醚萃取。合并的乙醚萃取液用饱和NaHCO3水溶液，盐水洗涤，干燥并浓缩，得到粗1-叠氮基-2-氟苯。然后将粗产物在140℃下在乙酸酐（30mL）中加热过夜。将反应混合物冷却至环境温度，然后浓缩。通过柱（己烷/ EtOAc，6/4）纯化残余物，得到2-乙酰氨基-3-氟苯基乙酸酯，为棕色油状物（3.17g，两步48％）。然后将该产物在环境温度下用饱和NaHCO 3（50mL）的MeOH（50mL）溶液处理约5.5小时，然后通过旋转蒸发除去大部分MeOH。将含水残余物用稀HCl溶液酸化至pH 2-3，然后用EtOAc萃取。将合并的EtOAc萃取液用饱和NaHCO 3洗涤至pH中性，然后将其用盐水洗涤，干燥并浓缩。将粗产物结晶，得到N-（2-氟-6-羟基苯基）乙酰胺（451mg，18％）。然后将乙酰胺用5％HCl（20mL）在110℃处理5小时。除去溶剂，将残余物悬浮在饱和NaHCO3和EtOAc中。分离有机层，水相用EtOAc萃取。将合并的EtOAc萃取液用盐水洗涤，干燥并浓缩，得到2-氨基-3-氟苯酚，为棕色固体（353mg，74％）。来自N-（2-氟-6-羟基苯基）乙酰胺的母液以相同的方式用5％HCl处理，得到另一种2-氨基-3-氟苯酚（415mg），使总收率达到19％。四个步骤。 参考文献：