51857-17-1 (6-氨基己基)氨基甲酸叔丁酯

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 2735 8/PG 2，WGK Germany:3，F:10-34，危险等级8，包装类别III，海关编码29241900，存储类别8A - 可燃，腐蚀性物质，危险性类别严重眼损伤类别1、皮肤腐蚀类别1B，危险性描述H314，危险标志GHS05，信号词Danger，危险性防范说明P280; P305 + P351 + P338; P310。

化学合成；N-Boc-1,6-己二胺是一种氨基酸衍生物，主要用于实验室研发过程和化工生产过程中。

化学合成

路线1：

• 步骤: 向冷却的（0℃）1,6-二氨基己烷（20.0g，172mmol）在50mL DCM中的悬浮液中加入Boc₂O（3.75g，17.2mmol）在24mL DCM中的溶液。加完后，移去冰浴，将混合物在室温下搅拌18小时。然后过滤沉淀物，滤液用饱和NaHCO₃洗涤，NaHCO₃水溶液（3×50mL）。将有机层用H₂O（2×50mL）和盐水（50mL）洗涤，用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩，得到3.1g（84％）油状物。
• 条件: at 0 - 20℃; for 18 h
• 收率: 84%
• 参考文献: [1] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, #16, p.2527-2532等

路线2：

• 步骤: 将二叔丁基二碳酸酯（18.6g，85.3mmol）在无水DCM（100mL）中的溶液滴加到搅拌的6-氨基己醇（10.0g，85.3mmol）的无水DCM溶液中（在20℃下100mL）并搅拌16小时。将溶液用稀释的Na₂CO₃水溶液（100mL），0.1M HCl（100mL），水（100mL），盐水（50mL）洗涤，干燥并蒸发溶剂。将残余物溶于DCM（250mL）中并加入Et₃N（15.5mL，111mmol）。逐滴加入甲磺酰氯（7.3mL，94mmol）溶液，并将混合物在20℃搅拌16小时。将溶液用饱和的KHCO₃水溶液（100mL），水（2×100mL），盐水（50mL）洗涤，干燥，蒸发溶剂。将残余物溶于DMF（100mL）中并加入NaN₃（5.55g，85.3mmol）。将混合物在100℃搅拌1小时，蒸发溶剂并将残余物在EtOAc（200mL）和水（200mL）之间分配。将有机部分用水（200mL），盐水（100mL）洗涤，干燥并蒸发溶剂。通过色谱法纯化残余物，用30％EtOAc/pet醚洗脱，得到6-T-BUTYLOXYARBAMOYLHEXYL叠氮化物（17.5g，85％）。将[A]叠氮化物（14.81g，61.1mol）和Pd/C（0.5g）在EtOAc/EtOH（200mL）中的混合物在20℃在氢气（60psi）下搅拌1小时。将混合物通过硅藻土过滤，将滤饼用EtOAc（3×30mL）洗涤，蒸发溶剂，得到4（12.82g，97％）。
• 条件: at 20℃; for 1 h
• 收率: 97%
• 参考文献: [1] Patent: WO2004/26846, 2004, A1. Location in patent: Page 54

路线3：

• 步骤: 将碳酸叔丁酯（25.6mL，138.0mmol）加入到在250mL RB烧瓶中的1,6-二氨基己烷（15.3g，131.7mmol）在无水EtOH（150mL）中的搅拌溶液中。该装置装有冷凝器并在氮气层下加热至78℃过夜，然后冷却至室温。在真空（旋转蒸发器）中从反应混合物中汽提出溶剂，得到淡粉红色油状残余物。将CH₂Cl₂（200mL）加入到残余物中，并用3×14萃取所得溶液。将得到的水相用CH₂Cl₂（3×150mL）萃取。合并CH₂Cl₂萃取物，还原。将体积加至200mL，然后用无水MgSO₄干燥，过滤，并在旋转蒸发器上蒸发干燥20分钟，得到6-（叔丁氧基羰基氨基）己胺。然后将该桃油短路。使用Kugelrohr装置，炉温为180℃，真空压力为0.160托，通过干冰/丙酮浴冷却接收器灯泡。
• 条件: Stage #1: at 78℃; Inert atmosphere; Stage #2: With HCl in dichloromethane; water; Stage #3: With NaOH in dichloromethane; water
• 收率: 46%
• 参考文献: [1] Synthesis, 2002, #15, p.2195-2202等