3141-26-2 3,4-二溴噻吩

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（sinopharm_reagent）；WGK Germany:3；危险等级：眼部刺激 类别2、经皮刺激 类别2、特异性靶器官毒性-一次接触 类别3（chemicalbook）；危险性防范说明：P261; P305 + P351 + P338；信号词：Warning；危险标志：GHS07；危险描述：H315; H319; H335（molbase）

3,4-二溴噻吩可作为化工中间体，用于实验室研发和化工合成过程中；其化学性质为无色到淡黄色液体，沸点221-222℃，熔点4-5℃。

化工中间体；实验室研发；化工合成

合成路线 1（1. 合成：3141-26-2）

• 步骤：
  1. 将噻吩（185 mL，2.3 mol）溶于氯仿中，0℃下搅拌并冷却，逐滴加入溴（500 mL，1560 g，9.75 mol），历时5小时，最后1小时停止冷却继续加溴；
  2. 反应混合物加热回流5小时，冷却至室温后用3M NaOH水溶液淬灭，剧烈搅拌消耗过量溴，分离水层，有机相依次用水和丙酮（150 mL）洗涤；
  3. 干燥有机残余物后，氯仿（1 L）中回流溶解，冷却析出四溴噻吩（693 g，75%收率）；
  4. 四溴噻吩（47 g，0.12 mol）溶于无水乙醚（300 mL），0℃下氩气保护下逐滴加入己烷中丁基锂溶液（150 mL，0.24 mol，1.6 M），80-90分钟，继续搅拌20分钟后加冰水（250 mL）；
  5. 分离有机相，水相乙醚萃取两次，合并有机萃取物，无水氯化钙干燥，真空浓缩，15 mmHg蒸馏得3,4-二溴噻吩（22 g，77%收率）；
  6. 3,4-二溴噻吩（72 g，0.3 mol）溶于无水乙醚（120 mL），-78℃下加入nBuLi（206 mL，0.33 mol，1.6 M）溶液，搅拌5分钟后加-78℃预冷的DMF（35 mL，0.45 mol）乙醚溶液（120 mL），10分钟后移除冷浴，加6N HCl水溶液（150 mL），温热至23℃，分离水相，乙醚洗涤，合并有机萃取物，饱和碳酸氢钠洗涤，蒸发后真空蒸馏两次得纯品（40 g，69%收率）。
• 条件：0℃；-78℃；加热回流；氩气氛围；15 mmHg蒸馏；
• 收率：四溴噻吩75%；3,4-二溴噻吩77%；最终产物69%；
• 参考文献：[1] Patent: WO2004/58763, 2004, A1. Location in patent: Page 41-42

合成路线 2（2. 合成：3141-26-2）

• 步骤：同路线1步骤1-6；
• 条件：同路线1；
• 收率：同路线1；
• 参考文献：[1] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 73, #1, p. 323-326；[2] Synthesis, 1990, #5, p. 403-405；[3] Chemistry - A European Journal, 2004, vol. 10, #13, p. 3331-3340；[4] Patent: WO2004/58702, 2004, A2. Location in patent: Page 32; 24；[5] 其他文献（略）

合成路线 2（简化步骤）

• 步骤：
  1. 噻吩（185 mL，2.3 mol）氯仿溶液0℃下滴加溴（500 mL，1560 g），5小时，最后1小时不冷却；
  2. 回流5小时，NaOH淬灭，分离水层，水和丙酮洗涤；
  3. 氯仿回流溶解，冷却得四溴噻吩（75%收率）；
  4. 四溴噻吩经丁基锂锂化、水解、蒸馏得3,4-二溴噻吩（77%收率）；
  5. 3,4-二溴噻吩经nBuLi和DMF甲酰化，HCl淬灭，蒸馏得纯品（69%收率）。
• 参考文献：[1] Patent: WO2004/58763, 2004, A1；[2] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 73, #1；[3] Synthesis, 1990, #5；[4] Chemistry - A European Journal, 2004, vol. 10, #13；[5] Patent: WO2004/58702, 2004, A2；[6] 其他文献（略）