35554-44-0 抑霉唑

运输信息：冰袋运输，包装类别III，危险品运输编号2588。危险描述：急性毒性类别3（经口）、类别4（吸入），严重眼损伤类别1，危害水生环境-长期危害类别1，致癌性类别2，存储类别6.1C（可燃，急性毒性类别3），WGK Germany:3，RTECS号NI4776000，危险等级6.1(b)，海关编码29332900。

用于水果的新型杀菌剂、种子处理剂；对长蠕孢属、镰孢属、壳针孢属和核果褐锈病等真菌病害有防效，对抗多菌灵的青霉菌品系有高防效；可加工成硫酸盐或硝酸盐，用于种子处理（每100kg种子用4～5g有效成分）、水果处理（每吨用2～4g有效成分）、蔬菜处理（每100L药液含5～30g有效成分）。

农药

合成路线 1（抑霉唑合成）

• 步骤：
  1. 向500ml三颈烧瓶中依次加入甲酸185g、2,4-二氯-2'-氯苯乙酮45.1g、三乙胺10g、RuCl₂(PPh₃)₃ 5g，70℃反应9h；
  2. 冷却至50℃，负压蒸除溶剂至无滴液，室温下加入175g氢氧化钠（16g）、咪唑22g，100℃反应5h；
  3. 冷却后滴加丙基24g，105℃反应6h，冷却至室温后加水320ml，过滤得粗品；
  4. 粗品加100ml乙醇回流1h，过滤得细腻产物28.7g。
• 条件：70℃反应9h；50-100℃反应5h；105℃反应6h；负压蒸除溶剂。
• 收率：64.4%（液相纯度≥98%，熔点50.9-52.0℃）。
• 参考文献：[1] Patent: CN108191765, 2018, A.（段落0023-0034）

合成路线 2（抑霉唑制备方法二）

• 步骤：
  1. 2,2',4'-三氯苯乙酮制备：14.7g间二氯苯与16.7g无水三氯化铝混合，滴加12.6g氯乙酰氯，3h反应后水解、过滤、水洗、干燥，乙醇重结晶得粗品；
  2. 1-氯甲基-2,4-二氯苯甲醇制备：6.7g 2,2',4'-三氯苯乙酮与无水甲醇混合，冰水浴下分批加硼氢化钠，反应5min后加水30ml，蒸除甲醇，稀盐酸中和得产品；
  3. 1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-羟基乙基]-1H-咪唑制备：1.0g 2步产物、0.3g咪唑、0.2g有机胺、0.2g粉状NaOH、5.5mL有机溶剂，70℃反应4h，过滤干燥得1g固体；
  4. 抑霉唑合成：0.5g 3步产物、0.24g氯丙烯、0.1g粉状NaOH、0.1g有机胺、5mL有机溶剂，搅拌反应24h，乙醚萃取、水洗、干燥脱溶得0.5g液体。
• 条件：间二氯苯与氯乙酰氯反应3h；硼氢化钠冰水浴反应5min；70℃反应4h；24h反应。
• 收率：2,2',4'-三氯苯乙酮收率83.7%；1-氯甲基-2,4-二氯苯甲醇收率93%；1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-羟基乙基]-1H-咪唑收率87%；抑霉唑收率86.5%。
• 参考文献：制备方法二

合成路线 3（抑霉唑硝酸盐合成）

• 步骤：
  1. 2,2',4'-三氯苯乙酮制备：14.7g间二氯苯与16.7g无水三氯化铝混合，滴加12.6g氯乙酰氯，3h反应后水解、过滤、水洗、干燥，乙醇重结晶得粗品；
  2. 缩合物制备：2,2',4'-三氯苯乙酮经异丙醇铝还原，与咪唑缩合；
  3. 氯丙烯反应：缩合物与二甲基甲酰胺混合成悬浊液，50%氢氧化钠和THF于50℃分次加入，搅拌回流2h，加入氯丙烯继续反应16h；
  4. 酸化重结晶：反应后加乙醚稀释，水洗至中性，加浓硝酸酸化，重结晶得抑霉唑硝酸盐。
• 条件：50℃分次加碱；回流2h；16h反应；浓硝酸酸化。
• 收率：未明确。
• 参考文献：制备方法二