25895-60-7 氰基硼氢化钠

危险品运输编号UN 3179 4.1/PG 2，WGK Germany 1，F:10-21。危险等级6.1，包装类别I，海关编码28500020，存储类别4.3（与水接触释放可燃性气体）。急性毒性（经皮、吸入、经口）类别2，严重眼损伤类别1，易燃固体类别1，皮肤腐蚀类别1B，危害水生环境（急性、长期）类别1，与酸接触释放有毒气体，可形成爆炸性过氧化物。危险标志GHS02、GHS05、GHS06、GHS08、GHS09，信号词Danger。

氰基硼氢化钠是一种温和还原剂，在酸性环境（pH≈3）下稳定，常用于酮的还原胺化（Borch还原胺化），也用于醛、酮、肟、烯胺类还原及氨的甲基化反应，可将β-内酰胺还原成β-氨基酸。

有机合成还原剂（醛、酮、肟、烯胺类还原；β-内酰胺还原成β-氨基酸；氨的甲基化）

路线1（专利法）

• 原料：((1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基)三苯基溴化鏻（3.39 g，7.89 mmol）、KHMDS（1.57 g，7.89 mmol）、(1S,2R)-1-(3,4-二氯苯基)-2-甲酰基环丙烷甲酰基(4-氟苄基)甲基酰胺（1.0 g，2.63 mmol）
• 步骤：氩气保护下，将溴化鏻悬浮于无水THF（50 mL），0℃分批加KHMDS，搅拌30分钟后升温至室温；将甲酰基酰胺溶于THF（10 mL）逐滴加入，室温搅拌2小时
• 后处理：反应液倒入冰水，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相用饱和盐水洗涤，无水MgSO₄干燥，减压浓缩后硅胶柱色谱纯化（乙酸乙酯/庚烷梯度洗脱）
• 收率：91%（产物为Z/E异构体混合物）
• 参考文献：WO2005/16884, 2005, A1（Page 66-67）

路线2（氢氰酸法）

• 原料：氢化钠（80.2 g，2.09 mol）、氢氰酸（58.8 g，2.33 mol）、四氢呋喃（1000 mL）
• 步骤：THF中加入氢化钠浆状物，室温下缓慢滴加氢氰酸的THF溶液，反应放热，水浴控温25℃；搅拌1小时后加热回流至无氢气放出，冷却后氮气清扫并抽空，过滤不溶物，滤液真空干燥
• 后处理：粗品溶于THF（20% V/V），加4倍过量二氯甲烷，两次重结晶得纯品
• 收率：91%（120 g白色固体，含B(OH)₃杂质）