97-53-0 丁香酚

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN1230 - class 3 - PG 2（甲醇溶液），WGK Germany:1，RTECS号:SJ4375000，F:10-23，TSCA listed，海关编码:29095090，存储类别:10 - 可燃性液体，危险性类别:眼部刺激 类别2，皮肤致敏物 类别1，毒害物质数据:97-53-0(Hazardous Substances Data)，毒性:LD50 in rats, mice (mg/kg): 2680, 3000 orally (Hagan)

香精香料，用于配制烟熏火腿、坚果和香辛料等型香精；化学合成香兰素的主要原料；杀虫剂原料；制药工业。天然存在于丁香油、丁香罗勒油等精油中，工业上多从富含丁香酚的精油经碱处理单离，或通过化学合成（但副反应多，分离困难）。

香精香料；化学合成（香兰素原料）；杀虫剂原料；制药工业

路线1（专利法）

• 原料：5-烯丙基-3-甲氧基水杨酸（100g，0.48mol）、N,N-二甲基苯胺（20ml）、无水LiCl（0.750g，0.0176mol）
• 条件：190℃，3h，N₂保护，LiCl催化
• 步骤：混合物加热至190℃，反应3h后冷却，用稀盐酸淬灭，1,2-二氯乙烷稀释，加HCl中和，经离子交换树脂除N,N-二甲基苯胺，真空蒸馏得71g（90%产率）纯品
• 参考文献：WO2015/15445（2015）；Justus Liebigs Annalen der Chemie（1919, 418, 102；1863, 125, 19）

路线2（绿色化学法）

• 原料：MOM醚（5mmol）、对甲苯磺酸一水合物（7.7mmol）
• 条件：20℃，无溶剂（固体相），0.58h
• 步骤：研磨混合后室温放置30min，TLC监测反应完成，加冷水离心分离产物
• 产率：85-98%
• 参考文献：Letters in Organic Chemistry（2017, 14, 4, 231-235）；Synthetic Communications（2016, 46, 7, 586-593）

路线3（金催化法）

• 原料：甲硅烷基醚1030（557mg，2mmol）、四氯金酸钠二水合物（39.8mg，0.1mmol，0.05当量）
• 条件：20℃，7h，甲醇溶剂
• 步骤：室温搅拌7h后，用EtOAc稀释，活性氧化铝过滤，真空浓缩，硅胶柱色谱（EtOAc-PE=1:5）纯化得286mg（87%产率）浅黄色油状物
• 表征：¹H NMR（300MHz, CDCl₃）、¹³C NMR、MS（ESI）、HRMS-ESI

天然单离法

• 原料：丁香罗勒油/丁香油等含丁香酚的精油
• 步骤：水蒸气蒸馏得精油；加20%NaOH水溶液，水蒸气蒸馏除非酸性物质得丁香酚钠盐溶液；50℃加30%H₂SO₄中和至pH=2-3，静置分层取油层，减压蒸馏得丁香酚
• 参考文献：丁香罗勒油提取工艺；丁香油单离法；合成法（邻甲氧基苯酚+烯丙基溴/氯，Cu催化100℃，但同分异构体难分离）