4202-14-6 丙酮基膦酸二甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成，医药中间体。
医药; 农药
产率：88% 合成条件：at 135℃; for 0.33 h; Large scale 实验步骤：将干燥且干净的500mL盘管加热至135℃，将化合物6（标准大气压沸点117至119℃）1000g（0.7eq.10.81mol）置于加料瓶A中，加入4000g甲苯稀释液 将三甲基亚磷酸酯（标准大沸点112℃）1878g（1.0eq.15.13mol）置于B瓶中，加入3122g甲苯稀释使其卷曲。在温度稳定后开始分批，并泵送 A（化合物6的甲苯溶液）：12.5g / min，泵B（亚磷酸三甲酯）：12.5g / min。 停留时间20min，反应压力为0.5~2.0Mpa。 排出口直接连接到薄膜蒸发装置以控制压力4至10×102Pa和温度60至70℃。最后，1230g产品7（沸点85至88℃，666Pa） 获得的产率为88％。 参考文献：
产率：50% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In hexane; toluene at -80℃; for 0.17 h; Inert atmosphere Stage #2: at -80℃; for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：绝对甲基膦酸二甲酯（119mL，1.10mol）。在-80℃，氮气氛下，将甲苯（280mL）加入到溶于无水物的BuLi（660mL，1.10mol，1.67M /己烷）溶液中。甲苯（2.5升）。搅拌（10分钟，-80℃）后，加入EtOAc（113mL，102g，1.16mol）。搅拌（1小时，-80℃）后，将反应混合物倒入1M NaHSO 4（1.2L）溶液中。搅拌0.5小时后分离各相，有机相用盐水（300mL）洗涤，水相用氯仿（5×500mL）萃取，合并的有机相用Na 2 SO 4干燥并蒸发。通过真空蒸馏纯化残余物（蒸馏数据：起始材料：40-45℃，4-5mbar，产物：87-90℃，4-5mbar），得到标题化合物，为无色液体（92.07g） ，50％）1H NMR（CDCl3,500.15MHz）：δ= 2.30（s，3H，CH3），3.08（d，2JP，H = 22.7Hz，2H，CH2P），3.765（d，3JP，H = 11.2Hz， 6H，OCH3）。 13CNMR（CDCl3,125.8MHz）：δ= 31.51（CH3），42.34（d，1JP，C = 127.8Hz，CH2P），53.14（d，2JP，C = 6.6Hz，2C，OCH3），199.78（d，2JP） ，C = 6.1Hz）。 31PNMR（CDCl3,202.5MHz）：δ= 22.36（m tsep，3JP，H = 11.3Hz，2JP，H = 22.6Hz）。 参考文献：