6729-50-6 2,3,4,5-四氢-1H-2-苯并氮杂卓-1-酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：6729-50-6）

产率：27% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride; sodium azide In water at 0 - 20℃; for 17.50 h; Stage #2: With potassium carbonate In water at 0℃; 实验步骤：将2.72g（41.8mmol）叠氮化钠分批加入到6.11g（41.8mmol）3,4-二氢萘-1（2H） - 酮的浓盐酸溶液中。 在0℃下经1小时的时间用盐酸（75ml）洗脱。 然后在0℃下再搅拌30分钟，然后在16小时内加热至室温。 将反应溶液倒入冰水中，用碳酸钾使其呈碱性（pH9）。 然后用DCM进行萃取。 将有机相用MgSO 4干燥，过滤并在真空下蒸发。 残余物用己烷结晶。 用所得残余物进行CC（SiO 2，己烷/ EA 1：2），得到1.8g（11.1mmol，27％）2,3,4,5-四氢苯并[c]氮杂卓-1-酮。 参考文献：

• [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2018, vol. 57, # 38, p. 12347 - 12351 [2] Angew. Chem., 2018, vol. 130, # 38, p. 12527 - 12531,5 [3] ACS Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 3, # 11, p. 914 - 919 [4] Journal of Medicinal Chemistry, 2015, vol. 58, # 13, p. 5287 - 5307 [5] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 13, p. 3655 - 3659 [6] Angew. Chem., 2017, vol. 129, # 13, p. 3709 - 3713,5 [7] Patent: US2009/75978, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 35 [8] Patent: US2005/38032, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 18 [9] Patent: EP2168966, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 54-55 [10] Australian Journal of Chemistry, 2010, vol. 63, # 2, p. 211 - 226

合成路线 2（2. 合成：6729-50-6）

产率：90% 合成条件：at 0 - 70℃; for 24 h; 实验步骤：在0℃下，向苯基丙胺（3mL，21.1mmol）和Et 3 N（3.2mL，23.2mmol）的DMF（50mL）溶液中加入氯甲酸甲酯（1.8mL，23.2mmol）。将反应混合物在室温下搅拌并用EtOAc（100mL）稀释。将溶液用水（3×30mL）洗涤三次。将有机层用MgSO 4干燥并真空浓缩。使用己烷/ EtOAc（1：1至0：1），通过硅胶柱色谱法纯化所得液体，得到氨基甲酸酯中间体（3.80g，93％），为无色液体。 CAS：111944-09-3。在0℃下将该氨基甲酸酯（3.65g，18.9mmol）溶于三氟甲磺酸（30mL）中，并将混合物搅拌至70℃。将混合物倒入碎冰中并用CH 2 Cl 2萃取。将有机层用MgSO 4干燥并真空浓缩。通过硅胶柱色谱法使用己烷/ EtOAc（1：1）纯化残余物，得到25（2.74g，90％），为黄色油状物。 CAS：6729-50-6。 参考文献：

• [1] European Journal of Medicinal Chemistry, 2017, vol. 138, p. 407 - 421 [2] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, # 20, p. 9313 - 9328,16