76575-71-8 3-氨基-5-甲基噻吩-2-羧酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：76575-71-8）

产率：26% 合成条件：Stage #1: at 0 - 13℃; Stage #2: With potassium carbonate In methanol at 10 - 20℃; for 5 h; 实验步骤：将顺式 - 和反式 - 巴豆腈4a（298.00g，4.44mol）的混合物与吡啶（61.49g，0.78mol）混合，并将所得混合物冷却至0℃。使氯（314.92g，4.44mol）以60-65g / h的速率通过混合物，以保持内部温度在10-13℃。加完后，将反应混合物温热至室温并混合过夜。将所得油状物溶于CH 2 Cl 2（1.5L）中，使溶液通过硅胶塞。将滤液真空浓缩，得到复合反应混合物（508.61g），为褐色油状物。将该油状物（493.80g）与硫代乙醇酸甲酯（422.77g，3.98mol）混合，在100℃下将所得溶液缓慢（1.5小时）加入到K 2 CO 3（1651g，11.95mol）的甲醇（2.2L）浆液中。使最终的浆液升温至室温并在环境温度下搅拌5小时。滤出盐并用甲醇（2L）洗涤。合并有机溶液并蒸发。将残余物重新溶解在乙酸乙酯（3L）中并通过硅胶塞。用额外的乙酸乙酯（2L）洗涤塞子。合并溶液，真空蒸发溶剂，得到棕色油状物（627g）。将混合物在6mmHg下真空蒸馏。在138℃蒸馏的油在接收烧瓶中结晶（303.07g）。从甲醇中重结晶，得到4b（179.00g，26％），为白色晶体。 1 H NMR（CDCl 3,400MHz）δ6.25（s，1H），5.30（bs，2H），3.81（s，3H），2.37（s，3H）。 13C NMR（CDCl 3,100MHz）5 165.2,154.5,147.2,119.0,99.3,51.4,16.5。 参考文献：

• [1] Patent: WO2007/23382, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 64