60323-96-8 2-氯-5-甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物

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2-氯-5-甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物是重要的有机合成中间体，在医药和农药领域有广泛应用，可用于制备相关药物或农药活性成分。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：60323-96-8）

产率：80% 合成条件：at 100℃; for 2 h; 实验步骤：步骤2.制备2-氯-5-甲基-4-硝基吡啶-1-氧化物; 向165mL硝酸和209mL硫酸的混合物中缓慢加入56.4g 2-氯-5-甲基吡啶-1-氧化物。 将反应混合物在100℃下搅拌2小时，冷却至室温，并加入冰中。 加入碳酸钠以将pH调节至约pH 2至pH 3.通过过滤分离所得黄色固体并用冰水洗涤。 合并的滤液用热氯仿萃取。 合并萃取物，用硫酸钠干燥，浓缩，得到59.1g 2-氯-5-甲基-4-硝基吡啶-1-氧化物（80％）。 质谱 M + H = 189。 参考文献：

• [1] Patent: WO2007/23105, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 43 [2] Patent: US2005/203091, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 35; 44 [3] Heterocycles, 2009, vol. 78, # 11, p. 2811 - 2826 [4] Patent: US2016/362407, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0532-0533 [5] Patent: CN103193704, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0025; 0030-0034 [6] Patent: WO2005/100342, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 24; 39 [7] Patent: WO2003/91246, 2003, A1. Location in patent: Page/Page column 48-49 [8] Patent: WO2006/35967, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 54 [9] Patent: WO2005/113541, 2005, A1. Location in patent: Paragraph 0091

合成路线 2（2. 合成：60323-96-8）

产率：66% 合成条件：Stage #1: With dihydrogen peroxide In acetic anhydride at 20 - 60℃; for 30.17 h; Cooling with ice Stage #2: With sulfuric acid; nitric acid In acetic anhydride at 100℃; for 1.50 h; 实验步骤：步骤1：2-氯-5-甲基-4-硝基吡啶1-氧化物通过加料漏斗在10分钟内将过氧化氢（17mL）加入到2-氯-5-甲基吡啶（5.5mL，50mmol）的溶液中。乙酸酐（17mL）。将反应混合物在室温下搅拌过夜，然后在60℃下搅拌30小时。在压力下除去过量的AcOH，然后将残余物分小份加入浓硫酸（10.3mL）中。将所得溶液加入浓硫酸（10.3mL）和发烟硝酸（17.2mL）的混合物中，并在100℃下搅拌.1.5小时后，将反应混合物倒入冰中。通过加入固体碳酸铵使溶液碱化，直至气体逸出停止并形成沉淀。将混合物用浓NH 4 OH进一步碱化至最终pH为11.在室温下搅拌1小时后，过滤混合物并分离出2-氯-5-甲基-4-硝基吡啶1-氧化物（6.25g，66％）为黄色固体。 LCMS（FA）：m / z = 189/191（M + H）。 参考文献：

• [1] Patent: US2013/165464, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0843 [2] Patent: EP1840122, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 13 [3] Patent: CN103193704, 2016, B [4] Patent: US2016/362407, 2016, A1 [5] Patent: WO2005/113541, 2005, A1