226070-69-5 (3-羟基甲基-苄基)-羧酸叔丁酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：93% 合成条件：Stage #1: With 4-methyl-morpholine; isobutyl chloroformate In tetrahydrofuran at 0℃; for 0.17 h; Stage #2: With sodium tetrahydroborate In methanol for 0.50 h; 实验步骤：将Boc-Mamb-OH（Chem-Impex，1.765,7.02mmol）溶于20ml无水THF中，在冰水浴中冷却，加入N-甲基 - 吗啉（0.77ml，7.0mmol），然后加入异丁基。 氯甲酸酯（0.91ml，7.0mmol）。 将反应物在冰上搅拌10分钟，此时将其通过中等玻璃料过滤，用2×10ml无水THF冲洗沉淀物，并将滤液再次在冰水浴中冷却。 加入硼氢化钠（0.815g，21.5mmol），然后加入10ml甲醇，使反应进行30分钟，此时将其蒸发至干，重悬于80ml乙酸乙酯中，用2×40冲洗。 加入1N 1M硫酸氢钠水溶液，2×40ml饱和碳酸氢钠水溶液，40ml盐水，用硫酸钠干燥，过滤，蒸发至干，得到化合物13.1（1.542g，6.51mmol，93％）。 ES（+）MS m / e = 260（M + 23）。 参考文献：
产率：70% 合成条件：With methanol; sodium tetrahydroborate; nickel dichloride In tetrahydrofuran at 0℃; Cooling with ice 实验步骤：中间体661,1-二甲基乙基{[3-（羟甲基）苯基]甲基}氨基甲酸酯;将3-（羟甲基）苄腈（1g，7.51mmol），氯化镍（II）（0.973g，7.51mmol）和二碳酸二叔丁酯（3.28g，15.02mmol）溶解在甲醇溶液（48mL）中）和THF（32mL）并在冰浴中冷却至0℃。分批加入硼氢化钠（1.989g，52.6mmol）并将混合物搅拌3小时。 LCMS显示反应已完成，因此将反应混合物真空蒸发，留下黑色残余物。将残余物在乙酸乙酯（100mL）和水（100mL）之间分配。将水层用乙酸乙酯（100mL）再洗涤两次。将合并的有机溶液用盐水（100mL）洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后真空蒸发。将残余物溶解在二氯甲烷中，加载到100g硅胶柱上，并通过Flashmaster II色谱法纯化，使用0-100％乙酸乙酯 - 环己烷梯度洗脱80分钟。合并适当的级分，蒸发溶剂，得到标题化合物（1.248g，70％），为无色油状物。 LCMS（系统A）RT = 0.82分钟。 参考文献：
产率：46% 合成条件：With triethylamine In dichloromethane for 12 h; 实验步骤：向3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）苄胺（1.4g，5.5mmol）和Et 3 N（1.5mL，11MMOL）的CH 2 Cl 2（28ML）溶液中加入二碳酸二叔丁酯（1.3g，5.8mmol）， 将反应混合物搅拌12小时。 将反应混合物用水稀释，用CH 2 Cl 2（3×100mL）萃取。 将合并的有机物用盐水洗涤，干燥（MgSO 4），过滤，并减压浓缩。 通过快速柱色谱（二氧化硅，CH 2 Cl 2）纯化，得到3-（羟甲基）苄基氨基甲酸叔丁酯，为黄色油状物（1.4g，46％）H NMR（300MHz，CDCl 3）δ7.32-7。 28（m，1H），7.18（d，J = 8 Hz，1H），7.12（s，1H），7.08-7.01（m，1H），4.60（s，2H），4.04（d，J = 6 Hz） ，2H），1.36（s，9H）。 参考文献：