6628-86-0 5-氯-2-硝基苯甲醛

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN3077 9/PG 3，WGK Germany:3，F:10，Hazard Note:Irritant，危险等级9，包装类别Ⅲ，海关编码29130000，存储类别8A - 可燃，腐蚀性物质，危险性类别包括急性毒性类别4（经口）、危害水生环境-急性危害类别1、严重眼损伤类别1、经皮刺激类别2、皮肤致敏物类别1。

本品为淡黄色结晶，m.p.65～69℃，不溶于水，溶于苯、甲苯。是植物生长调节剂吲唑乙酯的原料，也是医药中间体。

医药; 植物生长调节剂

路线1：DIBAL-H还原法

• 步骤：在-78℃下向80（8.20g，38.0mmol）和无水CH₂Cl₂（205mL）溶液中加入DIBAL-H（48.0mL，48.0mmol，1.0M在CH₂Cl₂中），45分钟后加入MeOH（20mL），温热至室温；加入aq.酒石酸钠（200mL，10%w/v），搅拌至分层；用CH₂Cl₂（100mL）稀释，依次用H₂O（2×100mL）、饱和NaHCO₃水溶液、饱和NaCl（2×100mL）洗涤，无水Na₂SO₄干燥，硅胶快速色谱法（20-50%EtOAc/己烷洗脱）纯化。
• 条件：-78℃，0.75h；
• 产率：97%；
• 参考文献：[1] Journal of Organic Chemistry, 2007, 72(26), 9857-9865；[2] Patent: WO2008/156656, 2008, A2, Page 44, 180。

路线2：硝化法

• 步骤：在-20℃下，将5-氯-2-硝基苯甲醛3-氯苯甲醛（15g，107毫摩尔）加入浓硫酸（150毫升）中，分批加入硝酸钾（9.9g，117mmol），保持温度-20~-10℃，加完后搅拌30分钟，倒入冰水中；水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸发后硅胶色谱法纯化。
• 条件：-20~-10℃，0.5h；
• 产率：60.6%；
• 参考文献：[1] Chemical Communications, 2011, 47(36), 10133-10135；[2] Tetrahedron, 2010, 66(38), 7544-7561；[3] Patent: WO2012/92880, 2012, A1, Page 49-50；[4] Fortschr. Teerfarbenfabr. Verw. Industriezweige, 1, 146；[5] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1891, 262, 149；[6] Zeitschrift fuer Kristallographie, 1894, 23, 470；[7] Fortschr. Teerfarbenfabr. Verw. Industriezweige, 1, 143；[8] Journal of Organic Chemistry, 1960, 25, 1542-1547；[9] Patent: US4415572, 1983, A；[10] Organic Letters, 2008, 10(2), 173-175；[11] Journal of Organic Chemistry, 2008, 73(21), 8608-8611；[12] Chinese Journal of Chemistry, 2012, 30(7), 1571-1574；[13] European Journal of Organic Chemistry, 2014, 2014(26), 5827-5835,9；[14] Patent: CN103467300, 2016, B；[15] Patent: DE30329, [16] Fortschr. Teerfarbenfabr. Verw. Industriezweige, 1, 146。

路线3：重氮化-桑德迈尔反应法

• 步骤：以间氯苯甲醛为原料进行硝化，得到5-氯-2-硝基苯甲醛和3-氯-2-硝基苯甲醛，在正己烷-甲苯中重结晶得到产品。
• 收率：第一步氯化收率73.2%，第二步硝化收率77.1%；
• 参考文献：硝化、还原、重氮化及桑德迈尔反应法；氯化及硝化法。