31984-10-8 1-溴-4-苯基-2-丁酮

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。海关编码:2914790090

化学合成。

化学合成

路线1：溴化法

• 步骤: 向搅拌的4-苯基丁-2-酮（50g，1mmol）的甲醇（350mL）溶液中，在0℃下加入溴（19mL，1.1mmol），将混合物在15℃搅拌4小时；反应完成后，用水（500mL）稀释，二氯甲烷（2×500mL）萃取，合并有机层，盐水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压浓缩；残余物溶于石油醚，冰箱中放置5小时，过滤得白色固体产物。
• 条件: 溴（1.1mmol）；甲醇溶剂；0-15℃；反应4小时。
• 收率: 93.98%（72g）。
• 参考文献: [1] Journal of Chemical Sciences, 2015, vol. 127, #11, p.2023-2028；[2] Patent: KR2017/25682, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0093; 0094-0097；[3] Patent: US2003/149294, 2003, A1；[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2007, vol.15, #9, p.3225-3234；[5] Synthetic Communications, 2012, vol.42, #9, p.1288-1305；[6] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2013, vol.21, #13, p.3873-3881；[7] Patent: EP3018125, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0585-0587；[8] Patent: WO2010/109476, 2010, A2. Location in patent: Page/Page column 12；[9] Chemical Biology and Drug Design, 2010, vol.75, #1, p.68-90；[10] Asian Journal of Chemistry, 2017, vol.29, #12, p.2767-2770。

路线2：三氟甲磺酸铟催化法

• 步骤: 将In(OTf)₃（16.8mg，0.03mmol）、1-卤代炔（0.3mmol）、H₂O（0.9mmol）、HOAc（0.6mL）在5mL密封管中，100℃搅拌，TLC监测反应；完成后减压除去HOAc，硅胶快速色谱（PE/EA）纯化得产物。
• 条件: In(OTf)₃催化剂；乙酸溶剂；100℃；密封管反应。
• 收率: 87%。
• 参考文献: [1] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol.78, #18, p.9190-9195；[2] Chinese Journal of Chemistry, 2016, vol.34, #12, p.1251-1254；[3] Tetrahedron, 2016, vol.72, #27-28, p.3818-3822；[4] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.2016, #1, p.116-121。

路线3：溴化氢法

• 步骤: 将草酰氯（23mmol）滴加到冷却至0℃的苯基烷基酸（1a-f）（10mmol）的无水CH₂Cl₂（18.5mL）溶液中，室温搅拌3小时后蒸发至干；将2N三甲基甲硅烷基重氮甲烷的无水Et₂O（27.3mL）溶液滴加到上述酰氯的无水CH₃CN（13.5mL）溶液中，0℃搅拌2小时；48%HBr水溶液（15.3mL）逐滴加入冷却至0℃的混合物中，室温搅拌过夜；用水稀释，乙酸乙酯萃取，有机层盐水和NaHCO₃洗涤，Na₂SO₄干燥，蒸发至干，硅胶柱色谱（乙酸乙酯/石油醚1:2）纯化。
• 条件: 草酰氯；CH₂Cl₂溶剂；0℃；HBr水溶液（48%）；CH₃CN溶剂；0-20℃；反应18小时。
• 收率: 72%。
• 参考文献: [1] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1980, vol.17, #5, p.1081-1085；[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2017, vol.25, #7, p.2074-2083；[3] Patent: US6399640, 2002, B1；[4] Patent: EP1040102, 2007, B1. Location in patent: Page/Page column 59。