主要用于化学合成。
化学合成
路线1:5-羟基-4-甲基-5H-呋喃-2-酮与水合肼反应
- 原料:5-羟基-4-甲基-5H-呋喃-2-酮(10.0g,87.6mmol)、水合肼(4.38g,87.6mmol)
- 步骤:将原料在室温下于四氢呋喃中剧烈搅拌1.5小时,固体开始沉淀后加热至60℃过夜;反应完成后浓缩至硅胶上,经柱色谱(0至10%甲醇的1:1 EtOAc/二氯甲烷)纯化
- 条件:室温搅拌1.5小时,60℃加热过夜;柱色谱纯化
- 收率:80%
- 参考文献:US2007/259860、WO2008/41075、Journal of Organic Chemistry, 1981, vol. 46, #24, p.4889-4894
路线2:4,4-二甲氧基-3-甲基-丁-2-烯酸乙酯与水合肼反应
- 原料:4,4-二甲氧基-3-甲基-丁-2-烯酸乙酯(82g,440mmol)、水合肼(50g,999mmol)
- 步骤:室温混合后60℃加热4小时,蒸发溶剂并真空干燥;加入6M盐酸水溶液,60℃加热5小时,真空除溶剂;甲醇洗涤三次并浓缩,用干乙醇处理后过滤,滤液浓缩;加入干燥i-PrOH和20g无水K₂CO₃,60℃加热20分钟,过滤后浓缩;快速色谱纯化(DCM:MeOH:Et₃N=10:1:0.3)
- 条件:阶段1:20-60℃反应4小时;阶段2:60℃反应5小时;后续处理:盐酸水解、甲醇洗涤、乙醇处理、K₂CO₃处理、色谱纯化
- 收率:28%
- 参考文献:US2007/259862、US2009/111820、US2009/111821、US2009/111822、US2009/111825