765-50-4 2-氯甲基噻吩
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安全说明
危险品运输编号:1993 危险等级:3 包装类别:Ⅲ 海关编码:2933399990
用途与制备
医药; 农药
产率：69% 合成条件：With thionyl chloride In toluene 实验步骤：实施例3 2-氯甲基 - 噻吩的制备将亚硫酰氯（67.35ml; 0.93摩尔）滴加到冷却的2-羟甲基 - 噻吩（60.35g; 0.35mol）的甲苯（400ml）溶液中，保持在0℃。 在添加结束时，将反应混合物在室温下搅拌48小时。 然后将溶剂真空蒸发并将所得油状物在44°-45℃（4mmHg，533Pa）下蒸馏，得到2-氯甲基 - 噻吩（48.9g; 69％收率），为油状物。 1 H-NMR（200MHz，CDCl 3）：δ（ppm）：4.80（s，2H）; 6.95（日，1H）; 7.06（d，1H）; 7.30（d，1H）。 参考文献：
产率：30% 合成条件：With hydrogenchloride In water at 0 - 20℃; for 4.17 h; 实验步骤：2-（氯甲基）噻吩浓。 将HCl溶液（25ml）加入到噻吩（50g）中并将混合物冷却至0°-5℃。现在在0°下经4小时滴加甲醛水溶液（54.8ml，40％） - 在恒定流量的HCl气体下15℃。 将反应混合物在室温下搅拌10分钟，然后加入乙酸乙酯（500ml）。 用饱和NaHCO 3溶液（3×250ml）和水（1×250ml）萃取有机相，用Na 2 SO 4干燥。 在100°-110℃（油浴温度）下真空蒸馏，得到（60℃头温）所需产物（8mm Hg）。 产量：24g（30％），无色油。 参考文献：
产率：60% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In water at 60℃; Stage #2: at 25 - 30℃; for 0.33 h; 实验步骤：实施例1将2,5-双（甲基丙烯酰氧基乙基硫代甲基）噻吩将干盐酸流剧烈鼓泡通过37％甲醛（182g; 2.24摩尔）和浓HCl（147ml）的水溶液，使温度升至60℃并保持密度至1.18克/立方厘米。将混合物冷却至30℃，然后在搅拌和冷却下缓慢加入噻吩（150g; 1.79摩尔）以保持温度在25℃至30℃之间。加完噻吩后，将混合物再搅拌20分钟，分离下层油层，用冷水洗涤并在Vigreux柱上蒸馏。第一部分（46.4g）在30℃和1.2mbar下蒸馏，为透明无色液体，通过GC和1H NMR鉴定为纯2-氯甲基噻吩; 1H NMR（CDCl3，δppm）7.33（d，1H），7.10（d，1H），6.98（dd，1H），4.83（s，2H）。第二部分（120.4g;产率60％）在80℃和1.2毫巴下蒸馏，为澄清的无色液体，静置后固化，熔点36-37℃，并通过GC和1H NMR鉴定为所需的2,5-双（氯甲基）噻吩;将1H NMR（CDCl 3，δppm）6.93（s，2H），4.76（s，4H）.2,5-双（氯甲基）噻吩（100g; 0.55摩尔）滴加到45％巯基乙醇钠的水溶液中（在氮气氛下，将260g; 1.16摩尔）置于装有大修搅拌，加料漏斗和热电偶的圆底烧瓶中。在添加期间，温度升至50℃。将反应混合物在50℃下再搅拌5小时，用乙醚萃取，用5％NaOH水溶液和冷水洗涤，用Na 2 SO 4干燥。除去溶剂，得到2,5-双（羟乙基硫代甲基）噻吩，为稠液体（136.5g;收率94％; nD25 1.6150）。 1H NMR（CDCl3，δppm）6.73（s，2H），3.87（s，4H），3.66（t，4H），2.68（t，4H），2.10（s，2H）。甲基丙烯酰氯（62g，97％）在0-5℃下，将纯度; 0.58摩尔）滴加到2,5-双（羟乙基硫甲基）噻吩（60.7g; 0.23摩尔）和三乙胺（64.3g; 0.64摩尔）在CH 2 Cl 2（500ml）中的溶液中。此后，将混合物在室温下再搅拌3小时。加入水（100ml）终止反应。将有机相用CH 2 Cl 2萃取，用5％NaOH水溶液洗涤，经MgSO 4干燥并在真空下汽提除去溶剂，得到2,5-双（甲基丙烯酰氧基乙基硫代甲基）噻吩，为浅黄色透明液体（76g;收率83％; nD251）。 0.5584）。 1H NMR（CDCl3，δppm）6.76（s，2H），6.12（d，2H），5.59（t，2H），4.28（t，4H），3.91（s，4H），2.77（t，4H）， 1.95（s，6H）。 参考文献：