2-丁酮酸乙酯是有机合成的中间体和医药中间体,可用于实验室有机合成过程和化工医药合成过程中。
有机合成; 医药合成
合成路线 1(1. 合成:15933-07-0)
产率:98%
合成条件:for 4 h; Reflux
实验步骤:b。2-氧代丁酸乙酯在室温下向2-氧代丁酸(6.0g,58.8mmol)的EtOH(100mL)溶液中加入硫酸(1mL)。将所得混合物在回流下搅拌4小时。 除去溶剂,残余物用水(50mL)稀释,用NaOH(1N)溶液将pH调节至约7。用EtOAc(100mL×3)萃取混合物。合并的有机层 用硫酸钠干燥,浓缩,得到2-氧代丁酸乙酯(7.5g,收率98%)。 ESI MS:m / z 131 [M + H] +。
参考文献:
- [1] Patent: US2012/178748, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 52-53 [2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2009, vol. 19, # 5, p. 1329 - 1331 [3] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, # 11, p. 2589 - 2593 [4] Journal of Medicinal Chemistry, 2016, vol. 59, # 3, p. 1116 - 1139 [5] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 2, p. 474 - 480 [6] Helvetica Chimica Acta, 1950, vol. 33, p. 116,124 [7] Journal of Organic Chemistry, 2002, vol. 67, # 14, p. 4875 - 4881 [8] Patent: WO2010/126163, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 42 [9] Patent: WO2010/129500, 2010, A2. Location in patent: Page/Page column 64 [10] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 29, p. 8893 - 8897 [11] Journal of the American Chemical Society, 2018,
合成路线 2(2. 合成:15933-07-0)
产率:13%
合成条件:Stage #1: With Jones reagent In acetone at 0℃; for 0.17 h; Stage #2: With water; sodium hydrogencarbonate In isopropyl alcohol; acetone
实验步骤:31b)在0℃下,将2-氧代丁酸乙酯Jones试剂(2.67M,7.51mL,20.05mmol)滴加到2-羟基丁酸乙酯(2.65g,20.05mmol)的丙酮(67mL)溶液中,然后将反应混合物加入到反应混合物中。 搅拌10分钟。 通过加入异丙醇淬灭任何过量的Jones试剂,然后用饱和碳酸氢钠中和反应混合物,并通过蒸发除去丙酮。 加入水,溶液用乙醚萃取。 将有机层用无水硫酸镁干燥,然后过滤并浓缩。 通过硅胶色谱法纯化残余物,用1:4乙醚:己烷洗脱,得到346.7mg(13%)2-氧代丁酸乙酯,为油状物。 1H NMR(400MHz,d6-DMSO):δ4.19(q,J = 7Hz,2H),2.80(q,J = 7Hz,2H),1.24(t,J = 7Hz,3H),0.94( t,J = 7Hz,3H)。
参考文献:
- [1] Patent: US2008/96921, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 78 [2] Journal of Organic Chemistry, 1957, vol. 22, p. 1678 [3] Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1887, vol. 19, p. 267 [4] Chemische Berichte, 20 Ref. <1887>,698,