91-64-5 香豆素

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 2811 6.1/PG 3，WGK Germany:1，RTECS号GN4200000，TSCA listed，危险等级6.1，包装类别III，海关编码29322010，存储类别6.1C - 可燃，急性毒性类别3（经皮、经口），皮肤致敏物类别1，毒害物质数据91-64-5，毒性LD50 orally in rats, guinea pigs: 680, 202 mg/kg。

香豆素是重要香料，常用作定香剂，用于配制香水、花露水香精，也作香烟、橡胶、塑料制品等增香剂；用于香皂及洗涤剂调合香料，作电镀光亮剂；在镀锌（镉、镍）电镀液中减少镀层起孔、增加光亮度；用于糖果糕点调味、烟草增香；是制造其他香料和化学品的原料，也可用作荧光指示剂。

香料; 食品添加剂; 香烟; 塑料制品; 橡胶制品; 电镀; 荧光指示剂; 化学合成; 制药; 生命科学

主要合成方法：

1. Perkin反应法（经典方法）：

   • 原料：水杨醛与乙酐；
   • 催化剂：煅烧的碳酸钾；
   • 步骤：将碳酸钾、乙酐加入水杨醛中，加热至187℃，气相温度约120℃时蒸出乙酸，再加入乙酐，在210-212℃反应；
   • 后处理：粗品用水洗涤，真空蒸馏，乙醇或异丙醇重结晶，50℃干燥得成品。

2. 邻甲酚法：

   • 路线A：邻甲酚与磷酰氯作用得中间体邻甲酚磷酸酯，180℃氯化（甲基变为-CHCl₂），160-180℃与醋酸钠作用5h环化；
   • 路线B：邻甲酚与光气反应：邻甲酚钠盐与光气在60℃、0.15MPa下生成邻甲酚碳酸酯，180-185℃氯化至含氯量约37%（侧链含两个氯原子），吡啶或氧化锌/氧化钴存在下与乙酸、乙酐缩合得香豆素（收率高）。

3. Knoevenagel缩合法：

   • 原料：水杨醛与含活泼亚甲基的乙酸衍生物（如乙酰乙酸、丙二酸、氰乙酸等）；
   • 催化剂：吡啶、哌啶、胺等有机碱（如Shakil等用ZnO作催化剂）；
   • 条件：乙醇溶液中，100℃反应24h（以水杨醛和丙二酸二乙酯为例）。

4. Pechmann缩合法：

   • 原料：取代苯酚与取代乙酰乙酸乙酯；
   • 催化剂：Lewis酸（如Samadizadeh等用磁性纳米颗粒负载磺酸MNESA）；
   • 条件：无溶剂，90℃反应（生成取代香豆素）。