23031-36-9 炔丙菊酯

危险品运输编号:UN2811 6.1/PG 2；WGK Germany:3；海关编码:29162090；存储类别:6.1A - 可燃，急性毒性物质（类别1和类别2）剧毒的危险物质；危险性类别:急性毒性 类别3 吸入、急性毒性 类别4 经口；危害水生环境-急性危害 类别1、危害水生环境-长期危害 类别1；毒性:mouse,LD50,oral,190mg/kg (190mg/kg),Iyakuhin Kenkyu. Study of Medical Supplies. Vol. 20, Pg. 228, 1989.

用于防治蚊子、苍蝇等卫生害虫；主要用于加工蚊香、电热蚊香、液体蚊香和喷雾剂防治家蝇、蚊虫、虱、蟑螂等家庭害虫，推荐使用量如下：（以有效成份计）蚊香：含本品0.05%；电热蚊香：含本品10mg/片，控制电加热器中心温度125-135℃；液体蚊香：含本品0.66%，配加适量稳定剂、缓释剂；气雾剂：本品0.05 - 0.2%，配加适量致死剂，增效剂，乳化剂。

农药

路线1（Schechter路线改进）

• 炔酮菊醇制备：
  • 第一步：在乙醇钠和无水乙醇存在下，乙酰乙酸乙酯与炔丙基苯磺酸酯搅拌反应8h，再回流1h，制得2-炔丙基-3-氧代丁酸乙酯，产率85.3%。
  • 第二步：将上步产物滴加到10%Na₂CO₃溶液中，同时蒸出产物与水的共沸物，生成5-氧代-1-己炔，收率63.8%。
  • 第三步：将Mg/CH₃OH和碘加热回流，蒸出甲醇，加入二甲基甲酰胺（DMF），通CO₂至饱和，加热蒸除余下的甲醇至馏出温度140℃，蒸馏时仍通CO₂，最后再通1h CO₂制得MMC（甲基镁碳酸酯）-DMF溶液。
  • 第四步：在MMC-DMF溶液中加入5-氧代-1-己炔，搅拌升温至110℃以上反应2h，蒸出DMF，加盐酸和水，至固体溶解，乙醚萃取，加KOH溶液，得25%3-氧代-6-庚炔酸钾溶液。
  • 第五步：调节上述溶液至pH值8，升温至35℃，滴加丙酮醛，维持pH值8反应16h，冷却，用食盐饱和反应液，乙醚萃取，得3-羟基-8-壬炔-2，5-二酮，收率41.6%～46.8%。
  • 第六步：将3-羟基-8-壬炔-2，5-二酮的乙醚溶液滴加10%NaOH，2.5h滴完，保温-8～10℃，然后在-8～-5℃继续反应3h，用浓盐酸调至中性，用食盐饱和，乙醚萃取，得黄色液体炔酮菊醇，产率59.9%。
  • （替代方案：炔酮菊醇也可通过呋喃衍生物来制备。鉴于炔丙基卤化物与镁反应可制得格氏试剂，通常需加汞盐，为避免环境污染，可用锌盐代替汞盐。进行连续格利雅反应中，炔丙基氯化物与炔丙基溴化物合用，可使反应十分稳定。然后进行糠醛转位反应和异构化反应。转位反应在酸性条件下进行，异构化反应在碱性条件下进行。）
• 炔酮菊酯合成：4-羟基-3-甲基-2-炔丙基环戊烯酮与菊酰氯反应，合成炔酮菊酯（菊酰氯的合成与一般拟除虫菊酰氯相同）。 路线2（以2-甲基呋喃为原料）
• 经甲酰化反应、格氏反应、两步重排和酯化反应制得炔丙菊酯。
• 炔酮菊醇的制备步骤同路线1中“炔酮菊醇制备”的第一步至第六步。