作为中间体用于进一步反应,如与1,4-二氮杂双环[3.2.2]壬烷偶合制备相关化合物。
医药; 农药
路线1:
- 步骤: 在N₂气氛下,用钠的乙醇溶液形成乙醇钠;将亚硝酸异戊酯加入酯的乙醇溶液中,温热至60℃;逐滴加入乙醇钠溶液,保持2小时;冷却后用盐酸中和,乙酸乙酯萃取,合并有机层洗涤干燥,柱色谱纯化得产物。
- 条件: 60℃,2小时;乙醇钠、亚硝酸异戊酯;
- 收率: 28%
- 参考文献: [1] Patent: WO2005/63767, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 44 [2] Patent: US2005/250808, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 40 [3] Patent: US2007/78147, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 72
路线2:
- 步骤: 将2-(4-丁-2-溴苄基)乙酸甲酯在乙醇中,加入异亚硝酸盐和乙醇钠;60℃搅拌24小时;中和后浓缩,乙酸乙酯萃取,硅胶柱色谱纯化得产物。
- 条件: 60℃,24小时;异亚硝酸盐、乙醇钠;
- 收率: 51%
- 参考文献: [1] Patent: WO2016/115282, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 80 [2] Patent: WO2004/10995, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 49-50
路线3:
- 步骤: 丙二酸二乙酯加入氢化钠的二甲基亚砜悬浮液,升温至60℃;加入1,4-二溴-2-硝基苯,100℃保持2小时;冷却后倒入冰中,过滤干燥;酯用氢氧化钠溶液处理,酸化得酸;酸与乙醇、硫酸回流2小时,浓缩后与亚硝酸异戊酯、乙醇钠反应,后处理得产物。
- 条件: 60℃(丙二酸二乙酯反应)、100℃(1,4-二溴-2-硝基苯反应)、60℃(最终反应);氢化钠、亚硝酸异戊酯、乙醇钠;
- 收率: 28%(最终产物)
- 参考文献: [1] Patent: WO2005/111038, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 66-67