52068-30-1 4-苄氧基苯肼盐酸盐

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品，海关编码29280000。

化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤: 向4-苄氧基苯胺盐酸盐（3.00g，12.5mmol）的水性溶液中，在0℃下搅拌10分钟后，滴加NaNO₂（852mg，12.3mmol）的水（6mL）溶液，搅拌15分钟；再逐滴加入SnCl₂（6.40g，33.1mmol）的水性溶液（含HCl 7.5mL），0℃搅拌1小时，过滤得灰白色沉淀，用水洗涤并乙醚研磨，得目标产物。
• 条件: 0℃；水为溶剂；HCl、NaNO₂、SnCl₂参与反应。
• 收率: 96%。
• 表征: IR（ATR，纯）3232,2906（br）,2693,1568,1508,1242,1177cm⁻¹；¹H NMR（DMSO-d6,600MHz）δ10.11（bs，3H），7.44-7.40（m，2H），7.40-7.35（m，2H），7.33-7.29（m，1H），7.01-6.93（m，4H），5.05（s，2H）；¹³C NMR（DMSO-d6,150MHz）δ153.7,139.1,137.3,128.5,128.4,128.3,127.9,127.7,127.5,117.1,116.9,115.5,115.3,69.5；HRMS（EI）m/z计算值C₁₃H₁₄N₂ 214.1106，实测值214.1110。
• 参考文献: [1] Patent: WO2012/78859, 2012, A2；[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2016, vol.24, #18；[3] Patent: EP427860, 1991, A1；[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2010, vol.18, #10。

路线2：

• 步骤: 向4-苄氧基苯胺（10g）的浓盐酸（100ml）悬浮液中，在-15℃至-10℃下滴加NaNO₂（3.2g）的水（10ml）溶液（10min），3℃搅拌1小时；再滴加SnCl₂（33.5g）在浓HCl（80ml）中的溶液（-20至-10℃，30分钟），0℃搅拌1小时，-20℃冷却后过滤，用水、乙醇、乙醚洗涤干燥。
• 条件: -20-0℃；水、浓HCl为溶剂；HCl、NaNO₂、SnCl₂参与反应。
• 收率: 100%。
• 表征: ¹HNMR（DMSO-d6）δ5.05（2H，s），6.93-7.03（4H，m），7.46-7.28（4H，m）。
• 参考文献: [1] Patent: US2004/116475, 2004, A1。

路线3：

• 步骤: 向4-苄氧基苯胺（13.0g，0.055mol）的浓HCl（150mL）悬浮液中，滴加NaNO₂（3.8g，0.055mol）的水（20mL）溶液（-8°至10℃，90分钟）；加入SnCl₂·2H₂O（32.0g，0.142mol）的浓HCl（50mL）溶液，0℃搅拌1小时，室温搅拌20小时，过滤，水洗涤得产物。
• 条件: -8°至10℃；浓HCl、水为溶剂；NaNO₂、SnCl₂参与反应。
• 收率: 95%。
• 表征: m.p.205℃（182°-185°C）。
• 参考文献: [1] Patent: US5229516, 1993, A。