618-91-7 3-碘苯甲酸甲酯

危险品运输编号:3077，WGK Germany:2，TSCA listed，危险等级:IRRITANT，包装类别:Ⅲ，海关编码:29163900，存储类别:11 - 可燃固体，危险性类别:严重眼损伤 类别1

间碘苯甲酸甲酯主要用于医药、农药等领域的有机合成中间体，具体用途需结合下游应用场景，如在药物分子构建、农药活性基团修饰等方面发挥作用。

医药; 农药

路线1：经典酯化法（收率97%）

• 原料：3-碘苯甲酸（50g，0.20mol）、甲醇（300mL）、浓硫酸（1mL）
• 步骤：将3-碘苯甲酸溶于甲醇中，加入浓硫酸催化；加热回流24小时，期间蒸馏去除生成的水并补充甲醇两次；TLC监测反应完成后，减压蒸馏除溶剂；加入乙醚搅拌过夜，过滤、冷水洗涤得产物。
• 条件：80℃加热回流；反应体积维持（补甲醇）；TLC监测
• 收率：97%（51.3g）
• 表征：¹H NMR（300MHz，CDCl₃）δ8.34（s，1H），7.97（d，J=7.5Hz，1H），7.85（d，J=7.2Hz，1H），7.15（td，J=7.8/2.7Hz，1H），3.89（s，3H）；GC-MS m/z 262.0（C₈H₇IO₂）
• 参考文献：[1] J. Org. Chem. 2012, 77, 3197-3214；[2] WO2014/11477；[3] WO2010/149620；[4] J. Med. Chem. 2012, 55, 9562-9575

路线2：光催化碘代法（收率75%）

• 原料：芳香羧酸（0.3mmol）、N-碘代琥珀酰亚胺（NIS，1.5mmol）、[Ir(dF(CF₃)ppy)₂dtbbpy]PF₆（6μmol）、I₂（60μmol）、Cs₂CO₃（0.6mmol）、1,2-二氯乙烷（DCE，3mL）
• 步骤：向密封管中加入Cs₂CO₃、芳香羧酸、催化剂、NIS和I₂，抽真空充氩气三次；加入DCE，密封后50℃下用6×5W蓝色LED（λmax=455nm）照射24-36小时；反应后过滤，DCM洗涤，硅胶柱层析纯化得产物。
• 条件：50℃；惰性气氛；蓝光照射；密封管
• 收率：75%
• 注意：对水分敏感，0.01当量H₂O会使产率降至5%以下
• 参考文献：Synlett 2018, 29, 1572-1577

路线3：硅烷催化酯化法（收率100%）

• 原料：3-碘苯甲酸（10.0g，40.3mmol）、甲醇（50mL）、氯三甲基硅烷（15.4mL，0.12mol）
• 步骤：氩气保护下，将3-碘苯甲酸溶于甲醇，加入氯三甲基硅烷；65℃加热4小时，冷却后真空浓缩；乙酸乙酯与水分配，有机相洗涤、干燥、蒸发得产物。
• 条件：65℃；氩气氛围
• 收率：100%
• 参考文献：US6037367；J. Chin. Chem. Soc. 1946, 14, 24-29