13451-78-0 5-氟苯并噁唑-2-硫醇

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（sinopharm_reagent）；WGK Germany:3，海关编码:29349990，存储类别:11 - 可燃固体，危险性类别:急性毒性 类别4 经口，严重眼损伤 类别1（chemicalbook）

化学合成

化学合成

路线1：以2-氨基-4-氟苯酚为原料

• 步骤：将2-氨基-4-氟苯酚（10g，78.8mmol）、二硫化碳（35mL）和氢氧化钾（5.3g，94.6mmol）的乙醇（200mL）溶液加热至回流过夜；浓缩至干后用水稀释，1M HCl中和，乙酸乙酯洗涤，合并有机相经盐水洗涤、Na₂SO₄干燥、真空浓缩得产物。
• 条件：氢氧化钾；乙醇；75℃回流过夜。
• 收率：70%。
• 表征：¹H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ7.51（ddd，J=8.8,4.2,0.6Hz，1H），7.15-7.04（m，2H），3.31（brs，1H）；LC-MS（m/z）：170.2。
• 参考文献：[1] Patent: WO2017/23941, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 50; 51 [2] Journal of Medicinal Chemistry, 1994, vol.37, #7, p.913-923 [3] Journal of Medicinal Chemistry, 1998, vol.41, #16, p.3015-3021 [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2007, vol.15, #10, p.3515-3523 [5] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol.22, #9, p.3044-3049

路线2：以2-氨基苯酚为原料

• 步骤：将2-氨基苯酚（1.0mmol）、K₂CO₃（3.0mmol）溶于DMF（3mL）搅拌5分钟，加入TMTD（0.6mmol），120℃加热12小时；冷却后用饱和NaHCO₃水溶液淬灭，NH₄Cl溶液萃取，乙酸乙酯萃取，无水Na₂SO₄干燥，真空蒸发，快速柱色谱法纯化得产物。
• 条件：碳酸钾；N,N-二甲基甲酰胺；120℃；12小时。
• 收率：55%。
• 参考文献：[1] Green Chemistry, 2017, vol.19, #23, p.5591-5598 [2] Tetrahedron Letters, 2017, vol.58, #46, p.4352-4356 [3] Journal of Organic Chemistry, 2018

路线3：以2-氨基-4-氟苯酚和乙基黄原酸钾为原料

• 步骤：将2-氨基-4-氟苯酚（5.0g）和乙基黄原酸钾（1.0当量）溶解在100mL乙醇中回流加热7小时；真空除去溶剂，残余物溶于水，冰醋酸酸化至pH5，过滤结晶得产物。
• 条件：乙醇回流7小时；冰醋酸；水。
• 收率：75%。
• 参考文献：[1] Patent: WO2009/151744, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 118 [2] Journal of Medicinal Chemistry, 1988, vol.31, #9, p.1719-1728 [3] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol.16, #7, p.1975-1980 [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2007, vol.17, #16, p.4689-4693