75-35-4 1,1-二氯乙烯

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 1303 3/PG 1，危险等级3，包装类别I，存储类别3-易燃液体。危害：急性毒性类别4（吸入、经口），致癌性类别2，眼部刺激类别2，易燃液体类别1，特异性靶器官毒性-反复接触类别1（吸入）、类别2（经口），危害水生环境-长期危害类别3。危险标志：GHS02、GHS06、GHS08。防范说明：P210、P281、P301+P310、P305+P351+P338。毒性数据：大鼠急性经口LD50 1550 mg/kg，小鼠194-217 mg/kg，狗5750 mg/kg。

1,1-二氯乙烯是偏二氯乙烯法制备二氯菊酸甲酯的中间体，可与氯乙烯、丙烯腈、丁二烯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚，制得具有耐火性的偏氯纶、合成树脂、纤维或薄膜，用于食品包装、电影胶片工业等；主要用作偏氯乙烯树脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料，通常不作溶剂使用。

合成树脂；合成纤维；黏合剂；有机合成；电影胶片工业；食品包装；织物、帐篷、防虫网、汽车坐垫等

路线1：氯乙烯氯化后碱解

• 步骤：氯乙烯与氯气在铁屑催化下加成生成1,1,2-三氯乙烷；1,1,2-三氯乙烷与碱（NaOH、Ca(OH)₂或NH₄OH）反应脱除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯；粗品经蒸馏提纯得产品。
• 条件：
  • 氢氧化钠法：NaOH:CH₂ClCHCl₂=1-1.2:1，NaOH含量10%-20%，反应温度50-70℃，产品含量94%，收率93.9%；或采用含NaCl的电解液，NaCl可循环使用。
  • 氢氧化钙法：Ca(OH)₂浓度200g/L，过量50%，反应温度80-92℃，收率80%以上；或加入表面活性剂和水，合并反应与蒸馏在同一塔内进行。
  • 氢氧化铵法：NH₄OH:CH₂ClCHCl₂=2:1(mol)，反应温度120℃，压力0.86MPa，转化率52.1%，氯化铵、氨和未反应原料可循环。
• 其他：国内多采用釜式碱解反应器，间歇操作，碱解后期温度升至85℃会增加杂质。

路线2：氯乙烷氯化碱解法

• 步骤：1,2-二氯乙烷与Cl₂液相氯化生成1,1,2-三氯乙烷；三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应脱氯化氢，粗品经低沸塔、高沸塔精制得纯品。
• 条件：温度118℃，压力4.6MPa，加入12%乙烯加速反应；氯化产率95.4%，碱解收率99.8%，产品纯度99.9%。

路线3：甲基氯仿热裂解氯化氢法

• 步骤：氯乙烯与HCl加成生成1,1-二氯乙烷；1,1-二氯乙烷在480℃高温下氯化生成偏二氯乙烯、甲基氯仿及氯乙烯；氯化液经精馏分离，甲基氯仿高温裂解生成偏二氯乙烯，合并精馏并加阻聚剂得产品。
• 条件：副产物含三氯乙烯、顺/反式二氯乙烯等，氯乙烯和HCl返回加成工序，三氯乙烯可出售。

路线4：乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法

• 步骤：乙烷高温氯化生成含HCl、氯乙烯、偏二氯乙烯等的混合物；分馏分离产物，HCl用于氯乙烯氢氯化，甲基氯仿高温裂解除HCl生成偏二氯乙烯，合并分离提纯得高纯产品。
• 条件：氯化温度426.6℃，甲基氯仿裂解生成偏二氯乙烯。

路线5：高温热脱氯化氢法

• 步骤：1,1,2-三氯乙烷预热至250℃，通入管式反应器分解生成偏二氯乙烯和HCl。
• 条件：反应温度350-500℃，副产物1,2-二氯乙烯较多，HCl可利用。