乙酰磺胺酸钾(安赛蜜)作为无营养型甜味剂,甜度约为蔗糖的130-150倍,广泛应用于食品饮料、糖果糕点、冰淇淋、果酱蜜饯、胶姆糖、餐桌甜味料等领域,可与其他甜味剂协同增效,掩盖苦味,且在体内不代谢、不积蓄,安全性高(ADI 0-15 mg/kg),符合食品添加剂使用标准。
食品添加剂;饮料;糖果;糕点;冰淇淋;果酱;蜜饯;胶姆糖;餐桌甜味料;无糖食品
合成路线 1(1. 合成:55589-62-3)
- 步骤:使用50%SO3-二氯甲烷溶液和21.7%中间体二氯甲烷溶液,通过高压液体平流泵连续进入微通道反应器1进行环化反应;环化溶液进入微通道反应器2进行水解,水的量为过量SO3的5倍;水解后产物经相分离、二氯甲烷萃取、水萃取三次,用KOH中和,稀释后分析计算产率。
- 条件:Stage #1: SO3在二氯甲烷中,1.5 - 4.5℃;Stage #2: KOH在水中,环化反应器温度4.5℃,水解反应器温度1.5℃;环化剂与中间溶液进料体积比1:1.6,SO3与中间体摩尔比6:1,环化反应器液化时空速度1890h-1。
- 产率:56.7%。
路线2:氨基磺酸与二乙烯酮法
- 步骤:向三乙胺中加入氨基磺酸搅拌溶解,0℃滴加二乙烯酮,室温反应后加己烷沉淀,减压除溶剂得浆状物;-30℃将浆状物与SO3加入CH2Cl2中搅拌,减压除溶剂后用甲醇-氢氧化钾溶液处理,控制pH 8-10,除溶剂干燥得安赛蜜钾盐。
- 条件:原料摩尔比三乙胺0.12mol、氨基磺酸0.1mol、二乙烯酮0.104mol;反应温度0℃(滴加)、室温(搅拌)、-30℃(后续反应);收率:浆状物收率95.7%-99.0%,最终安赛蜜钾盐收率69%。
路线3:氨基磺酰氟与二乙烯酮法
- 步骤:向碳酸钾和丙酮中加入氨基磺酰氟,滴加二乙烯酮,0℃搅拌反应30min,吸滤得乙酰乙酰氨基-N-磺酰氟钾盐;与4-6mol甲醇-氢氧化钾溶液搅拌环化得安赛蜜钾盐。
- 条件:原料摩尔比碳酸钾0.55mol、氨基磺酰氟1.0mol、二乙烯酮1.1mol;反应温度0℃(搅拌),控制反应温度30℃以下直至CO2完全放出;收率:理论量的93%。
路线4:乙酰乙酰胺与氟化硫酰氟法
- 步骤:向丙酮和水中加入乙酰乙酰胺和碳酸钾,室温通入氟化硫酰氟气体反应,吸滤后滤渣溶于过量盐酸,乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,减压除溶剂得安赛蜜,与甲醇-氢氧化钾溶液反应得安赛蜜钾盐。
- 条件:原料摩尔比乙酰乙酰胺0.1mol、碳酸钾0.5mol、氟化硫酰氟0.15mol;反应温度室温(通入气体)、40℃(搅拌);收率:理论量的86.5%。
路线5:乙酰乙酰胺与三氧化硫法
- 步骤:乙酰乙酰胺溶于CH2Cl2,SO3溶于CH2Cl2,-60℃滴加反应2h,加乙酸乙酯和水萃取,无水硫酸钠干燥,蒸发回收溶剂后用甲醇-氢氧化钾中和得安赛蜜钾盐。
- 条件:原料摩尔比乙酰乙酰胺50mmol、SO3 200mmol;反应温度-60℃(滴加)、2h(搅拌);收率:理论量的31%。
路线6:异氰酸氟磺酰与活性亚甲基化合物加成法
- 步骤:以叔丁基乙酰乙酸酯与异氰酸氟磺酰为例,加成反应生成安赛蜜。