22839-47-0 阿斯巴甜

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，非危险品；WGK Germany:2；RTECS号:WM3407000；TSCA listed；海关编码:29242990；存储类别:11 - 可燃固体；毒害物质数据:22839-47-0；毒性:TDLo orl-wmn: 3710 mg/kg:SKN AIMEAS 104,207,86

作为甜味剂广泛应用于饮料、糖尿病食品、减肥保健食品等，用量按生产需要适量使用（有特别规定的除外），添加食品需标明“阿斯巴甜（含苯丙氨酸）”；可作为风味增强剂，在酸性介质下稳定，中性或碱性条件下易环化。

食品工业（饮料、焙烤食品、糖尿病食品等）；医药（甜味剂）

酶法合成

• 路线1（武汉大学陶国良等）：
  • 步骤1（I的制备）：将0.5mmol苄氧羰酰天冬氨酸、1.5mmol苯丙氨酸甲酯盐酸盐和2.5mL水混合，氨水调pH至6，加7mg嗜热蛋白酶，40℃搅拌反应6h，过滤、洗涤、干燥得白色固体(I)，产率95.6%，熔点116～118℃，元素分析C 62.96%，H 6.09%，N 6.65%。
  • 步骤2（II的制备）：将0.5g I与20mL 3mol/L盐酸混合，45℃搅拌反应0.5h，过滤、洗涤、干燥得产物II，产率92%，熔点129～131℃，元素分析C 61.45%，H 5.42%，N 6.82%。
  • 步骤3（III的制备）：将0.2g 10%钯碳催化剂、20mL冰醋酸、5mL水加入三口烧瓶，氢化活化1.5h，加入溶有0.6g II的20mL冰醋酸，30℃搅拌氢化6h，过滤、洗涤，滤液减压浓缩至干，加15mL苯继续浓缩得白色固体III，产率92.3%，熔点245℃，元素分析C 55.63%，H 6.23%，N 8.96%。 化学合成法
• 路线1（甲酰基保护后甲酯化）：
  • 步骤1：27mL 95%甲醇加0.2g氧化镁溶解，加100mL 98%醋酐，升温至40℃，加67g L-天冬氨酸，50℃搅拌2.5h，补加15mL醋酐，继续反应2.5h，加16mL异丙醇反应1.5h，冷至室温得内酐化物。
  • 步骤2：内酐化物加207mL醋酸乙酯和66g L-苯丙氨酸，25～30℃搅拌1.5h，加126mL冰醋酸继续反应4.5h，真空脱除溶剂至65℃。
  • 步骤3：加45mL 35%盐酸，60℃回流反应2h，常压蒸馏至63℃（体系73℃），补加180mL甲醇继续蒸馏至85℃，冷却至25℃真空脱除轻组分。
  • 步骤4：加54mL 35%盐酸、9mL甲醇、43mL水，20～30℃酯化反应7d，抽滤、水洗得α-APM盐酸盐，溶于600mL蒸馏水，40℃用5%～10% NaOH中和至pH=4.5，冷却至5℃以下抽滤得粗品，溶于500mL甲醇-水（1:2）混合液，冷却结晶、洗涤、真空干燥得α-APM，收率45%（以L-苯丙氨酸计）。
• 路线2（日本学者不加保护法）：
  • 步骤1：90g苯丙氨酸甲酯盐酸盐溶于450mL水，24g碳酸钠中和，二氯乙烯萃取得苯丙氨酸甲酯。
  • 步骤2：萃取液加9g醋酸和8mL甲醇，-20℃加15.2g天冬氨酸酐盐酸盐，搅拌30min，加70～80℃热水350mL和5.7g碳酸钠溶液300mL，二氯乙烯萃取剩余苯丙氨酸甲酯，水层调pH至4.8，得含18.2g α-APM（60%摩尔收率）和6.1g β-APM（20%摩尔收率）的水溶液。
  • 步骤3：水溶液真空浓缩至100mL，加30mL 36%盐酸，冰箱过夜析出α-APM·HCl结晶21.3g（收率58%），溶解于200mL水，50℃用5%碳酸钠调pH至4.8，冰箱过夜析出α-APM结晶13.0g（收率43%），经Dowex 1×4（醋酸盐形式）柱纯化，真空浓缩得α-APM结晶11.2g（收率37%），熔点235～236℃（分解），比旋光度+32.0°（C=1，醋酸中），元素分析C 55.30%，H 6.19%，N 9.36%。