化学合成;用作研究用化合物;医药和农药等的中间体。
医药; 农药; 研究用化合物
路线1:
- 步骤: 向二环丙基酮(15.00g,136.16mmol)中通入过量10倍的HCl气体30分钟,室温搅拌3小时后,再次通入HCl气体30分钟,得到棕色油状粗产物(24.93g)。
- 条件: 20℃;反应时间4小时(分两次通HCl,每次30分钟,中间搅拌3小时)。
- 收率: 100%。
- 表征数据: 1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm)2.02(m,4H),2.61(t,4H,J=7.0Hz),3.55(t,4H,J=6.3Hz);13C NMR(75MHz,[D4] MeOH)δ(ppm)27.6,40.3,45.2,210.7;HRMS(APCI; MeOH)m/z(百分比)183(100);[M+H]+ C7H13Cl2O+计算值183.0337,实测值183.0337。
- 参考文献: [1] Journal of Medicinal Chemistry, 2012, vol. 55, #10, p.4605-4618;[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2015, vol.23, #14, p.3957-3969;[3] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1997, vol.45, #7, p.1218-1220。
路线2:
- 步骤: 60g甲苯中加入48.8g固体甲醇钠,加热至75℃,滴加1,3.6gγ-丁内酯,升温至80-90℃反应2小时;冷却后加入402g冷冻浓盐酸,85-90℃反应1小时,冷却过滤,水相用20g甲苯萃取;甲苯相合并后与195.7g水、63.5g固体NaOH混合,90±2℃反应1小时,冷却后分离,水相用10g甲苯萃取,合并甲苯相得到含1,7-二氯-4-庚酮的溶液。
- 条件: HCl气体(过量);水、甲苯混合体系;85-90℃反应;甲醇钠催化。
- 收率: 70.0%(基于γ-丁内酯),后续步骤收率60.1%。
- 参考文献: Patent: CN105732352, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0037-0039。