2-氨基-4,6-二氯嘧啶是制备2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的中间体,可用于生产磺酰脲类除草剂(如苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、烟嘧磺隆、氯嘧磺隆等);也是医药、农药的重要中间体,用于合成超高效磺酰脲除草剂(如DPX-F538、NC-311等)。
医药; 农药
路线1:
- 原料:2-氨基-4,6-二羟基嘧啶(含量98%,4mol)、三氯氧磷(含量99%)、三乙胺(含量99%)、甲苯
- 步骤:在装有回流冷凝器的四颈烧瓶中,加热并搅拌;加入2-氨基-4,6-二羟基嘧啶和三氯氧磷;将温度升至40-45℃,逐滴加入三乙胺;加完后升温至85-90℃保持2小时;加入甲苯,冷却至0-10℃,加入冰水混合物水解,升温至室温;分层,水层用甲苯萃取两次,合并有机相,用碳酸钠水溶液洗涤并水洗至中性;浓缩有机相,回收甲苯,得到高浓度甲苯溶液。
- 条件:温度40-90℃,反应时间2小时,产率92%(粗产物),HPLC纯度96.8%(外标法含量22.58%)
- 参考文献:[1] Patent: CN108395409, 2018, A; [2] Organic Letters, 2009, vol.11, #1, p.61-64; [3] Chemical Communications, 2017, vol.53, #18, p.2689-2692; [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol.15, #47, p.10087-10094; [5] Tetrahedron Letters, 2015, vol.56, #10, p.1179-1182; [6] Patent: US2018/155298, 2018, A1
路线2:
- 原料:2-氨基-4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷、二氯乙烷、三乙胺
- 步骤:在反应釜中加入2-氨基-4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和二氯乙烷;加热到80℃后,将三乙胺和二氯乙烷溶液滴加到反应液中(滴加时间1h以上);继续在80-84℃回流2h;加水溶解,过滤,水洗,干燥得成品。
- 条件:温度80-84℃,反应时间2h(滴加时间1h以上),产率未明确(成品经水洗干燥)