2,3-二氨基-5-溴吡啶为淡黄色至紫色或淡棕色粉末状,密度:1.818 g/cm3,沸点:321ºC,熔点:155 °C (dec.)(lit.),其是制备许多医药和杀虫剂的重要中间体,在医药工业中用于合成心脏病类药双异丙吡胺(磷酸丙吡胺)等。2,3-二氨基-5-溴吡啶的分子结构中含有溴代、氨基等多个反应位点,可以进行多种结构修饰,作为多种医药的活性中间体。
医药; 农药
路线1:
- 步骤: 将5-溴-3-硝基吡啶-2-胺(3g)溶于异丙醇(56mL)和水(28mL)中,加入氯化铵(1.47g,2当量)和铁粉(2.31g,3当量),加热至90℃保持45分钟,冷却后用EtOAc稀释,过滤,分离各层,有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并浓缩得到产物。
- 条件: With aluminum (III) chloride; water; iron In isopropyl alcohol at 90℃; for 0.75 h;
- 产率: 95%
路线2:
- 步骤: 将5-溴-2,3-二氨基吡啶2-氨基-5-溴-3-硝基吡啶(3.5g,16.1mmol)与FeCl 3·6H 2 O(0.217g,0.8mmol)和活性炭(1.6g)混合,加入无水甲醇(160mL),加热至70℃保持10分钟,冷却后滴加肼(2.57g,80.3mmol),继续加热并保持2小时,冷却后通过硅藻土垫过滤,用甲醇洗脱,真空除去溶剂,残余物溶于乙酸乙酯,经H2O、盐水洗涤,干燥(Na2SO4),过滤,真空浓缩,粗品经硅胶快速色谱纯化(梯度洗脱:10,20,40,60和80%乙酸乙酯/己烷)得到产物。
- 条件: With hydrazine In methanol; ethyl acetate
- 产率: 93%
路线3:
- 步骤: 将2-氨基-3-硝基-5-溴吡啶(15.0g,0.075 mol)溶解于热的磷酸和乙醇的混合溶液(100 mL,V/V=20/80),冷却到25 ℃,依次加入饱和氯化氢乙醇溶液(135 mL)、浓盐酸(15 mL),以及10%的Raney-Ni(1.5 g),倒入500 mL高压釜中,调至压力1 MPa,升温至50 ℃左右,反应至压力不再下降,降温、出料、过滤,用50 mL乙醇洗涤滤饼,滤液倒入四氢呋喃(THF)与浓盐酸的混合溶液(300 mL,V/V=5/1),封存放置冰箱过夜,旋蒸溶剂,过滤,真空干燥得产物。
- 条件: With Raney-Ni; HCl; H3PO4; ethanol; ethyl acetate
- : 89%