4724-48-5 1-辛基磷酸

名称和标识

词条详情加载中…

用途与制备

化学合成；材料科学

路线1：以1-溴辛烷为原料

步骤: 在1000毫升烧瓶中加入2.5毫升1-溴辛烷，随后加入12.9克三氯化铝，室温下搅拌均匀。将混合物加热至85℃，缓慢滴加1.0摩尔的亚磷酸三乙酯，控制温度在85℃至105℃之间，滴加过程持续3.0小时。滴加完成后，将反应温度升至160℃，保持此温度继续反应4小时。反应结束后，将体系冷却至80℃，缓慢滴加506.0克40％的溴化氢水溶液，滴加时间为60分钟。滴加完毕后，加热至回流状态，维持反应4小时。反应完成后，在105℃下常压蒸馏去除溴化氢水溶液，回收溴化氢。随后在1.0千帕的真空度下，于90℃条件下蒸馏出1-溴辛烷。待体系冷却至室温后，向反应器中加入体积比为6:1的正己烷和水的混合溶液，充分混合后转移至分液漏斗中进行液液分离。分离后，回收下层水相，将上层有机相转移至烧瓶中，在常压、85℃条件下蒸馏去除正己烷并回收，最终得到辛基膦酸。
条件: 反应温度：85-105℃（滴加亚磷酸三乙酯）、160℃（后续反应）；滴加时间：3小时；回流反应：4小时；蒸馏条件：105℃常压蒸馏、1.0千帕真空度90℃蒸馏
收率: 95.1%
纯度: 色谱纯度98.2%
参考文献: Journal of the American Chemical Society, 1945, vol. 67, p. 1182；Journal of Organic Chemistry, 1960, vol. 25, p. 1000 - 1006

路线2：以正辛基膦酸二乙酯为原料

步骤: 将正辛基膦酸二乙酯和37％wt盐酸加入反应釜中，然后滴加93％wt硫酸（1.2小时），滴加93％wt的硫酸，温度升温至118℃并保持50小时。将反应混合物自然冷却至65℃。反应后，将材料从反应容器中排出。反应后，将该物质冷却至35℃，并且正辛基膦酸二乙酯与37％wt盐酸的质量比为11.9；正辛基膦酸二乙酯与93％重量硫酸的质量比为（正庚烷加入质量为固体质量的0.8倍），加热至75℃0.5小时，材料温度降至55℃（1：1,0.05）；将固体加入到重结晶反应器中，将混合物冷却至35℃并在35℃下静置12小时或更长时间，通过离心分离得到固体。重复步骤3，得到正辛基膦酸产物。
条件: 反应温度：35-118℃；反应釜（高压反应）；静置时间：12小时
收率: 82.6%
纯度: 99.2%
参考文献: Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 102, # 1-4, p. 177 - 184；CN105503944, 2016, A；JP5664635, 2015, B2；Chemistry and Industry (London, United Kingdom), 1953, p. 351；Journal of Organic Chemistry, 1960, vol. 25, p. 1000 - 1006；Journal of Fluorine Chemistry, 2014, vol. 164, p. 10 - 17

路线3：以辛基亚膦酸为原料

步骤: 将20.6g（0.1mol）辛基亚膦酸和8g（0.2mol）氢氧化钠悬浮于250ml水中并与23.7g（0.15mol）高锰酸钾混合加入少量在激烈的搅拌下。通过用冰水冷却，将整个反应的反应温度保持在15℃以下。搅拌反应混合物，并在5小时的反应时间后，与12ml异丙醇混合。过滤形成的氧化锰，滤液用稀盐酸酸化，然后在减压下蒸馏出挥发性成分。将残余物溶于四氢呋喃中并萃取。滤出不溶性盐，减压除去滤液的溶剂，得到辛基膦酸。
条件: 反应温度：15℃（冰水冷却）；反应时间：5小时
收率: 94%
参考文献: Patent: US9018413, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 25

4724-48-5 1-辛基磷酸 - 化工 AI 网