66176-39-4 4-溴甲基苯磺酰氯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 3261 8/PG 2，危险等级8，包装类别II，海关编码29049090，存储类别8A - 可燃，腐蚀性物质，危险性类别皮肤腐蚀类别1B，WGK Germany:3，危险类别8，包装等级II。

主要用于化学合成领域。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：66176-39-4）

• 步骤: 在室温下向搅拌的对甲苯磺酰氯（TsCl，20g，104.9mmol）的四氯化碳（CCl₄，500mL）溶液中加入N-溴代琥珀酰亚胺（NBS，20.6g，115.7mmol）和过氧化苯甲酰（2.54g，10.84mmol），将反应混合物回流10小时（80℃）。反应结束后，通过硅藻土垫过滤，减压蒸发滤液得到黄色油状物，用己烷重结晶得到白色固体产物4-溴甲基苯磺酰氯（20.6g，产率65%）。
• 条件: 反应在四氯化碳（CCl₄）溶剂中，80℃回流，惰性气氛，反应时间10小时。
• 收率: 65%
• 参考文献: [1] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2013, vol. 34, #5, p.1487-1493；[2] Advanced Synthesis and Catalysis, 2018, vol. 360, #21, p.4197-4204；[3] Journal of the American Chemical Society, 1957, vol.79, p.4232；[4] Journal of Medicinal Chemistry, 1990, vol.33, #9, p.2437-2451；[5] Patent: US5318980, 1994, A；[6] Patent: US5364942, 1994, A；[7] Patent: US5354749, 1994, A；[8] Patent: US5061717, 1991, A；[9] Pr. roy. Soc., 1946, vol.133, p.20,34；[10] Patent: WO2006/117368, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 53

合成路线 2（2. 合成：66176-39-4）

• 步骤: 向对甲苯磺酰氯（50g，0.26mol）的苯（150ml）溶液中加入NBS（46.7g，0.26mol）和2,2'-偶氮二（2-甲基丙腈）（100mg），加热回流12小时。冷却至室温后，分离并丢弃白色沉淀物（琥珀酰亚胺）。滤液溶于DCM（200ml），用水（3×100ml）洗涤，盐水（100ml）洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤浓缩后经DIPE结晶得到4-溴甲基苯磺酰氯（46.3g，产率66%）。
• 条件: 反应在苯溶剂中，加热回流（温度未明确），反应时间12小时。
• 收率: 66%
• 参考文献: [1] Patent: US5446032, 1995, A；[2] Patent: US5516783, 1996, A

合成路线 3（3. 合成：66176-39-4）

• 步骤: 同合成路线2，对甲苯磺酰氯（50.0g，0.26mol）的苯（150ml）溶液中加入NBS（46.7g，0.26mol）和2,2'-偶氮二（2-甲基丙腈）（100mg），加热回流12小时。冷却后分离琥珀酰亚胺，滤液经DCM洗涤、干燥、浓缩后DIPE结晶得到4-溴甲基苯磺酰氯（46.3g，产率66%），熔点75°-76℃。
• 条件: 反应在苯溶剂中，加热回流（温度未明确），反应时间12小时。
• 收率: 66%
• 参考文献: [1] Patent: US5180723, 1993, A

通用合成步骤（补充）

• 步骤: 对甲苯磺酰氯（20g，104.9mmol）的四氯化碳（500mL）溶液中依次加入NBS（20.6g，115.7mmol）和过氧化苯甲酰（2.54g，10.84mmol），回流10小时后过滤、浓缩、己烷重结晶得产物（20.6g，65%）。
• 条件: 四氯化碳溶剂，80℃回流，惰性气氛，10小时。
• 收率: 65%
• 参考文献: [1] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2013, vol.34, #5, p.1487-1493；[2] Advanced Synthesis and Catalysis, 2018, vol.360, #21, p.4197-4204；[3] Journal of the American Chemical Society, 1957, vol.79, p.4232；[4] Journal of Medicinal Chemistry, 1990, vol.33, #9, p.2437-2451