79-10-7 丙烯酸

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 2218，职业暴露等级B，TWA 2 ppm (6 mg/m³) [skin]，WGK Germany 1，RTECS号AS4375000，F 8-13，自燃温度744°F，TSCA listed，危险等级8，包装类别II，海关编码29161110，存储类别3-易燃液体，危险性类别：急性毒性类别4（经皮、吸入、经口），危害水生环境-急性危害类别1、长期危害类别2，严重眼损伤类别1，易燃液体类别3，皮肤腐蚀类别1A，特异性靶器官毒性-一次接触类别3，毒害物质数据79-10-7，LD50 orally in rats 2.59 g/kg。

丙烯酸是最简单的不饱和羧酸，纯品为无色澄清液体，有刺激性气味，溶于水、乙醇和乙醚，化学性质活泼易聚合。其主要用于化学合成和材料科学领域，通过均聚或共聚制备高聚物，用于涂料、粘合剂、固体树脂、模塑料等；其酯类与其他单体共聚制得合成树脂、功能高分子材料和助剂。具体用途包括经纱上浆料、静电植绒胶粘剂、油田水稠化剂、铜版纸涂饰剂、聚丙烯酸盐类助剂等。

化学合成;材料科学;涂料;粘合剂;固体树脂;模塑料;经纱上浆料;水稠化剂;铜版纸涂饰剂;聚丙烯酸盐类产品;静电植绒胶粘剂;油田稠化剂;罐头内壁涂料;电泳漆;汽车喷涂;家用电器喷涂;彩色镀锌铁皮喷涂;金属家具喷涂;常用机械喷涂

路线1：氰乙醇法

• 原料：氯乙醇、氰化钠
• 步骤：氯乙醇与氰化钠反应生成氰乙醇；氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸；若在甲醇中水解则生成丙烯酸甲酯
• 现状：已基本淘汰

路线2：丙烯腈水解法

• 原料：丙烯腈、硫酸
• 步骤：丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐，再水解生成丙烯酸，副产硫酸氢铵
• 现状：少数老装置采用

路线3：高压雷佩法

• 原料：乙炔、一氧化碳、水
• 溶剂：四氢呋喃
• 催化剂：溴化镍（主催化剂）、溴化铜（助催化剂）
• 条件：160～200℃、4.0～5.5MPa
• 步骤：乙炔、一氧化碳、水在溶剂和催化剂作用下羰化得到丙烯酸
• 现状：已基本淘汰

路线4：β-丙内酯法（乙烯酮法）

• 原料：乙酸
• 步骤：乙酸裂解为乙烯酮；乙烯酮与无水甲醛反应生成β-丙内酯；β-丙内酯在140～180℃、2.5～25MPa下与热的100%磷酸接触异构为丙烯酸
• 现状：因丙内酯为致癌物质已不在工业上采用

路线5：丙烯氧化法

• 原料：丙烯、空气、水蒸气
• 催化剂：第一步（丙烯→丙烯醛）用钼-铋系复合催化剂；第二步（丙烯醛→丙烯酸）用钼-钒-钨系复合催化剂
• 条件：
  • 第一反应器：丙烯含量4%～7%、水蒸气20%～50%、其余为空气，空速1300～2600h⁻¹，温度320～340℃，压力0.1～0.3MPa
  • 第二反应器：空速1800～3600h⁻¹，温度280～300℃，压力0.1～0.2MPa
• 步骤：丙烯与空气、水蒸气混合进入第一反应器氧化为丙烯醛；丙烯醛再进入第二反应器氧化为丙烯酸
• 工艺：
  • 固定床法：采用列管式反应器，用熔盐作热载体；反应气经急冷塔得到20%～30%丙烯酸水溶液，再经萃取、溶剂回收、精馏得纯丙烯酸
  • 流化床法：丙烯、空气、水摩尔比1:12:8，第一反应器温度370℃、接触时间2s；第二反应器温度260℃、接触时间2.25s
• 收率：丙烯和丙烯醛转化率均95%以上，丙烯酸选择性以丙烯计85%～90%；流化床法丙烯转化率75%～80%、总收率40%、丙烯酸含量97%
• 现状：工业上主要方法，最有发展前途