51516-70-2 5-氨基-1-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-甲腈

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号3439，WGK Germany:3，Hazard Note:Irritant，海关编码2933199090，存储类别11 - 可燃固体，危险性类别急性毒性类别4（经口）、严重眼损伤类别1。

化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤：室温下将60%矿物油分散的氢化钠（5.90g，1.2当量，0.147mol）缓慢加入乙醇（200ml）中；加入4-氟苯肼盐酸盐（23.96g，1.2当量，0.147mol）的乙醇钠溶液，再加入乙氧基亚甲基丙二腈（15.00g，1.0当量，0.123mol）；加热回流搅拌2小时，冷却后加入二乙醚（50ml），过滤收集沉淀，乙醚洗涤并真空干燥。
• 条件：With sodium ethanolate; sodium hydride In ethanol at 20℃; for 2 h; Heating / reflux
• 收率：86%
• 产物：米色固体（21.5g，0.106mol）
• 表征：LCMS：[M + H] + = 203，Rt = 1.02min，纯度100%。

路线2：

• 步骤：将4-氟苯肼盐酸盐（0.001mol）与10mL乙醇混合搅拌回流，缓慢加入溶解在10mL乙醇中的2-（乙氧基亚甲基）丙二腈（0.001mol），回流2小时后倒入50mL冰水中，过滤收集沉淀并水洗。
• 条件：for 2 h; Reflux
• 收率：61%
• 产物：5-氨基-1-（4-氟苯基）-1H-吡唑-4-甲腈（10a），熔点173-174℃。
• 表征：IR（cm^-1）：3297-3183; 2225; 1662; 1568; 12 H.1 NMR（400MHz，DMSO-d6，TMS，δinp.p.m。）：7.31-7.25（m; 2 H; H3'，H5'）; 7.54-7.49（m; 2H; H2'，H6'）; 7.67（s; 1 H; H3）。13C NMR（100MHz，DMSO-d6，TMS，δ，ppm）：73.2（C4）; 114.8（CN）; 116.3（d; J = 22.8 Hz; C3'，C5'）; 126.9（d; J = 8.9Hz; C2'，C6'）; 133.7（d; J = 2.8Hz; C1'）141.7（C5）; 151.4（C3）; 161.2（d; J = 243.6Hz; C4'）。19F NMR（376MHz，DMSO-d6，TMS，δinp.p.m。）：-114.26。EI [M + 1] + 203.07。

路线3：

• 步骤：将2-（甲氧基亚甲基）丙二腈（1.00g，8.19mmol）、（4-氟苯基）肼盐酸盐（1.40g，8.61mmol）、三乙胺（1.66g，16.4mmol）和乙醇（50mE）加入圆底烧瓶，加热回流16小时，真空浓缩后柱色谱纯化（二氯甲烷/甲醇10:1洗脱）。
• 条件：With triethylamine In ethanol for 16 h; Reflux
• 收率：60%
• 产物：5-氨基-1-（4-氟苯基）-1H-吡唑-4-甲腈（1.00g）
• 表征：ECMS：（ESI）m / z 203 [M + H]。