99365-48-7 4-溴吲哚酮

运输信息：常温运输。危险描述：危险等级为IRRITANT（刺激性），海关编码2933790090，非危险化学品。

化学合成。

化学合成

路线1：锌粉还原法

• 步骤：向溶于50％H₂SO₄（6.0mL）/EtOH（10.0mL）中的2-溴-6-硝基-苯基乙酸（0.66g，2.54mmol）的搅拌溶液中加入Zn粉（0.66g，10.1mmol），90℃，N₂氛围下反应。反应完成后按类似制备5的方法处理，得到中间体4-溴吲哚酮（0.50g）。
• 条件：硫酸、乙醇、锌粉，90℃，N₂氛围。
• 收率：93%。
• 参考文献：[1] Patent: US2003/225127, 2003, A1. Location in patent: Page 16 [2] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1985, vol. 33, #4, p. 1414-1418

路线2：低价钛试剂还原法

• 步骤：在室温（20℃）和干燥N₂氛围下，将TiCl₄（0.7mL，6mmol）加入搅拌的Zn粉（0.78g，12mmol）在无水THF（15mL）中的悬浮液中，加完后回流2小时形成低价钛试剂。冷却后逐滴添加靛红或其衍生物（2mmol）的THF（10mL）溶液，室温搅拌约5分钟。反应完成后用3%HCl淬灭，CHCl₃萃取，合并萃取物经洗涤、干燥、减压蒸发溶剂后柱色谱纯化（石油醚/乙酸乙酯=5:1），得到产物。
• 条件：四氯化钛、锌粉、四氢呋喃，20℃，N₂氛围，反应时间0.08h（总反应时间）。
• 收率：93%。
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, #14, p. 2238-2242 [2] Patent: WO2017/211303, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 42

路线3：多步反应法

• 步骤：Stage #1：将I₂（2.62g，10.30mmol）在DMF（10mL）中的溶液滴加到4-溴吲哚（2.00g，10.20mmol）和KOH（1.43g，25.5mmol）在DMF（40mL）中的溶液中，20℃搅拌0.5h；Stage #2：加入饱和Na₂SO₃水溶液，20℃搅拌0.25h；Stage #3：将油状物溶解于2-甲氧基乙醇（40mL）中，加入H₃PO₄（9mL），100℃加热回流48h，冷却后用H₂O稀释，乙酸乙酯萃取，干燥后浓缩，硅胶柱色谱（20%-40%乙酸乙酯/己烷）纯化得到产物。
• 条件： Stage #1：碘、氢氧化钾、二甲基甲酰胺，20℃，0.5h； Stage #2：亚硫酸钠、二甲基甲酰胺、水，20℃，0.25h； Stage #3：磷酸、2-甲氧基乙醇，100℃，48h（回流）。
• 收率：6%。
• 参考文献：[1] Patent: WO2004/52847, 2004, A2. Location in patent: Page 258