紫苏醇是医药中间体，用于合成抗癌药物等；作为香料，用于食用香精调配、酱油防腐；是有机合成关键中间体，可制备紫苏醛等；还用于合成植物生产调节剂、农用杀虫剂和昆虫拒食剂；具有抗癌活性，可诱导肿瘤细胞凋亡，用于卵巢肿瘤、食道癌、乳腺癌等治疗。
医药; 香料; 有机合成中间体; 植物生产调节剂; 农用杀虫剂和昆虫拒食剂
合成路线 1（紫苏醛氢化）
- 原料：紫苏醛（CAS 536-59-4）
- 催化剂：[Cu(NO₃)(PPh₃)₂]（11.7mg，0.018mmol）、DPPB（7.7mg，0.018mmol）
- 试剂：氢气、氢氧化钠、乙醇
- 条件：50℃，5MPa氢气压力，16小时，高压釜，惰性气氛
- 步骤：将催化剂、氢氧化钠（0.03M，6.0mL，0.18mmol）和紫苏醛（2.02mL，9mmol）的乙醇溶液加入高压釜，氮气置换后，在50℃、5MPa H₂下搅拌16小时
- 收率：92%
- 后处理：释放氢气，GC分析转化率（>99%），浓缩后硅胶色谱纯化，得1.26g醇
- 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 1993, 34(2), 257-260；[2] Chemistry - A European Journal, 2017, 23(35), 8473-8481；[3] Synlett, 2009(8), 1295-1298；[4] US2011/201819；[5] EP2377841；[6] Chemistry - A European Journal, 2013, 19(17), 5255-5258；[7] JACS, 2016, 138(28), 8809-8814；[8] Tetrahedron, 1990, 46(9), 3315-3320；[9] Tetrahedron Letters, 1990, 31(8), 1185-1186；[10] Synlett, 2013, 24(16), 2049-2056；[11] Phytochemistry, 1986, 25(12), 2769-2776；[12] US2011/201820；[13] EP2374783；[14] Chemistry Letters, 2013, 42(6), 660-662；[15] Catalysis Science and Technology, 2015, 5(6), 3108-3112；[16] Organic Letters, 2018, 20(16), 5040-5043
天然提取法
- 来源：柑桔、樱桃、薄荷、香柠檬、姜草、杂薰衣草等植物精油
- 方法：有机溶剂萃取或超临界CO₂萃取
- 局限性：天然含量低，分离成本高
化学合成法（多种路线）
- 苧烯氧化法：以苧烯为原料，空气/氧气或催化氧化（如二氧化硒），但烯丙位氢多导致产物复杂，选择率低
- β-蒎烯直接氧化法：氯化亚铜/苯甲酸铜催化，过氧二苯甲酰氧化（Willing等产率29.4%）；夏克坚等方法产率73%；四乙酸铅氧化法（程芝等优化产率45%），产物复杂难分离
- α-蒎烯合成法：
- 路线1：SeO₂氧化（醋酸-醋酐溶剂），生成桃金娘烯醇及其乙酸酯，经异构化、皂化得紫苏醇
- 路线2：β-蒎烯环氧化物重排（汞离子催化水合，稀硫酸脱水，得率98%，但HgSO₄用量大）；酯酸钠存在下与羧酸反应，水解得紫苏醇
- 其他方法：以天然单萜为起始原料的化学转化（未详述具体条件）
