2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(光引发剂TPO-L)是液体光引发剂,用于低黄变性、低气味的配方体系,常用在丝印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、光抗蚀剂、罩光漆、印刷版材等领域,在UV聚合固化过程中引发树脂聚合反应。
材料科学; UV固化型涂料和油墨
路线1:
- 步骤: 在反应釜中加入0.1mol苯基次膦酸和氯苯100mL,滴加0.11mol 2,4,6-三甲基苯甲醛,100-120℃保温2小时制备中间体;冷却至室温,加少量盐酸调pH至4-6,加0.13克二乙酰丙酮钒作催化剂,滴加0.15mol 35%过氧化氢,5-10℃保温后TLC观察反应完全;加100mL水,饱和碳酸氢钠调pH至中性,分离水层,水洗涤两次,加适量亚硫酸钠水溶液还原过量氧化剂,分离有机层,水洗涤两次,无水硫酸钠脱水,过滤;分批加0.11摩尔氢氧化钠,控制温度60-80℃,滴加0.55摩尔硫酸二乙酯,反应结束后,用氢氧化钠调pH至8-10,等体积水洗涤三次,分离有机层,无水硫酸钠干燥,减压蒸发有机溶剂得目标产物。
- 条件: 60-80℃;100-120℃保温2小时;5-10℃保温;
- 产率: 以苯基次膦酸计,总收率85.2%;HPLC纯度99.6%;
- 参考文献: Patent: CN107226824, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0012; 0019; 0020; 0021; 0022; 0023; 0024-0026
路线2:
- 步骤: 搅拌下加入537g氯苯,92.1g无水乙醇,冷却至0℃,加入179.0g苯基二氯化鏻,升至室温,液相色谱监测反应2.5小时;冷却至5℃,加202g三乙胺,搅拌1h,加222.3g 2,4,6-三甲基苯甲醛溶液,升至室温,液相色谱监测反应;冷却至0℃,加14.9g WO3,缓慢滴加257.3g 70%叔丁基过氧化氢,绝缘反应;反应液用饱和食盐水洗涤,静置分层,加10%Na2SO3溶液搅拌0.5h,稀盐酸调pH至7左右,静态分层取有机相;常压蒸馏回收溶剂,真空蒸馏收集180℃/10Pa馏分。
- 条件: 0℃;加热;
- 产率: 291.0g淡黄色液体,含量96.9%,收率92%;
- 参考文献: Patent: CN103980307, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0027; 0028; 0029