化学合成;材料科学,用于光固化涂料、交联树脂等材料的合成;作为酯化剂制备甲基丙烯酸硫脂和甲基丙烯酸酯(尤其是叔醇的酯);制备过程中,于反应釜中投入1mol甲基丙烯酸钠、3mol丙酰氯和0.1mol聚合抑制剂,升温至90-100℃并回流加热8h,经蒸馏、分流后收集100-105℃馏份得到产品。
化学合成;材料科学(光固化涂料、交联树脂等材料的合成)
路线1:
- 步骤:装入309.3g用0.8g氢醌甲醚稳定的33.5%甲基丙烯酸钠水溶液,加入192g甲苯,每摩尔甲基丙烯酸钠加入0.02mol四正丁基溴化铵,搅拌下引入125.1g氯甲酸乙酯(摩尔比1.2),控制温度15℃反应4小时;反应结束后沉降分离粗产物相,不洗涤,低于35℃真空汽提挥发物,产物经NMR分析纯度。
- 条件:温度15℃,时间4h,溶剂水、甲苯,催化剂四正丁基溴化铵,抑制剂氢醌甲醚。
- 收率:87.5%(乙氧羰基甲基丙烯酸酐)。
- 参考文献:US6346650, 2002, B1(Page column 7、4-5、8)。
路线2:
- 步骤:在与实施例1相同条件下制备,以碳酸氢镁为催化剂(相对于二碳酸二叔丁酯4mol%),反应4小时。
- 条件:温度25℃,时间4h,催化剂碳酸氢镁。
- 收率:99%。
- 参考文献:Synthesis, 1981, #8, p.616-620;US2017/88502, 2017, A1(Paragraph 0075);US9266811, 2016, B2(Paragraph 0107-0108);EP1413572, 2004, A1(Page 12、10、10-11);Tetrahedron Letters, 1986, vol.27, #41, p.4937-4940;US2011/137072, 2011, A1(Page/Page column 12);US2011/301379, 2011, A1(Page/Page column 11);Zhurnal Obshchei Khimii, 1956, vol.26, p.1127;engl. Ausg. S.1279;EP1970367, 2008, A2(Page/Page column 6);US2010/317892, 2010, A1(Page/Page column 3、4);EP2308820, 2011, A1(Page/Page column 15-18);European Journal of Organic Chemistry, 2013, #20, p.4418-4426;US2015/203433, 2015, A1(Paragraph 0107-0108)。
路线3:
- 步骤:装入445.1g用1.2g氢醌甲醚稳定的33.2%甲基丙烯酸钠水溶液,加入8.8g溴化四正丁基铵(0.02mol/mol甲基丙烯酸钠),搅拌下引入193.2g氯甲酸乙酯(摩尔比1.3),控制温度20℃反应3小时;反应结束后沉降分离相,用57g水洗涤有机相,真空除去过量氯甲酸酯,产物用二叔丁基对甲酚稳定。
- 条件:温度20℃,时间3h,溶剂水,催化剂溴化四正丁基铵,抑制剂氢醌甲醚、二叔丁基对甲酚。
- 收率:80%(羧乙氧基甲基丙烯酸酐)。
- 参考文献:US6346650, 2002, B1(Page column 5-7、8)。