4670-05-7 茶黄素

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3，海关编码:29329990，存储类别:11 - 可燃固体。

茶黄素是红茶中的重要品质成分和功能成分，具有降血脂、降血压、抗氧化、抗辐射、抗菌、抗癌等多种生物活性和药理功效，被誉为“茶叶中的软黄金”，主要用于医药、药理实验、含量测定/鉴定等，可调节血脂、预防心血管疾病，还用于红茶品质评定的化学指标。

医药; 药理实验; 含量测定/鉴定

合成路线 1（1. 合成：4670-05-7）

产率：16 mg 合成条件：With caesium carbonate; 2-amino-benzenethiol In N,N-dimethyl-formamide; acetonitrile at 0℃; for 3 h; Inert atmosphere 实验步骤：在0℃下向粗制64（249mg）的MeCN / DMF（1：2,3.0ml）溶液中加入Cs 2 CO 3（257mg，789mmol）和苯硫酚39（0.09ml，879mmol）并进行反应。将混合物在相同温度下搅拌3小时。用1N HCl水溶液淬灭反应，并用AcOEt萃取。减压蒸发有机层，通过HPLC纯化残余物，得到橙黄素（4）（16mg，11％，两步），为橙色无定形固体。 HR-MS（ESI）C29H24O12Na [M + Na] + 587.1159的计算值，实测值587.1164;实测值587.1164。 [α] 20D = -274.8（c 0.20，丙酮）; IR（纯）3275,1691,1624,1600,1507,1460,1419,1352,1230,1197,1138,1089,1060,1041,1010,891,805,706cm -1; 1H NMR（500MHz，CD3OD）δ7.94（1H，s），7.81（1H，s），7.33（1H，s），6.00（1H，d，J = 2.0Hz），5.97（1H，d，J = 2.0 Hz），5.95（1H，d，J = 2.0 Hz），5.94（1H，d，J = 2.0 Hz），5.62（1H，s），4.86（1H，s），4.47-4.41（1H，m） ，4.32-4.25（1H，m），2.96（1H，dd，J1,2 = 17.0,4.0 Hz），2.93（1H，dd，J1,2 = 17.0,4.0 Hz），2.82（1H，br d，J = 16.0Hz），2.80（1H，br d，J = 16.0Hz）; 13C NMR（126MHz，CD3OD）δ184.7,157.0,156.9,156.6,156.4,156.1,156.1,155.4,149.8,145.2,133.4,130.2,127.7,125.0,122.7,120.9,117.1,99.0,98.4,95.5,94.8 ，94.3,80.0,75.9,65.3,64.4,28.6,28.1。参考文献中茶黄素（4）的分析数据。 16。 参考文献：

• [1] Synlett, 2013, vol. 24, # 4, p. 479 - 482 [2] Journal of Antibiotics, 2016, vol. 69, # 4, p. 299 - 312

合成路线 2（2. 合成：4670-05-7）

产率：70% 合成条件：With dihydrogen peroxide In aq. phosphate buffer; acetone for 0.07 h; 实验步骤：一般步骤：在典型实验中，将EC（290mg）和EGC（306mg）加入丙酮和磷酸盐缓冲液（pH6.0）（1：10v / v，100ml），中华鳖细胞培养物的混合物中（ 50毫升，包括10.2克细胞）和3％H2O2（0.8毫升）。 将混合物搅拌4分钟并使用CH 3 COOEt萃取。 此外，将有机层用无水MgSO 4干燥并真空浓缩，得到TF（395mg），产率70％，转化率100％。 在HPLC分析中，EC和ECG的12个峰实际上不存在，但观察到TF的峰。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 36, p. 5038 - 5040 [2] Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2005, vol. 53, # 15, p. 6146 - 6150 [3] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2004, vol. 12, # 2, p. 459 - 467 [4] Patent: US2005/49284, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 9 [5] Patent: US2005/49284, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 12 [6] Patent: US2017/158660, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0076; 0077; 0087; 0088 [7] Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2016, vol. 133, p. S452 - S458

合成路线 3（3. 合成：4670-05-7）

产率：91.3 mg 合成条件：Stage #1: at 20℃; for 0.25 h; Stage #2: With water In acetone at 20℃; for 0.25 h; 实验步骤：将DPPH（543mg，1.4mmol）加入到表儿茶素（5,200mg，0.69mmol）的丙酮溶液（100mL）中。在室温下搅拌1小时后，将表没食子儿茶素（7,106mg，0.35mmol）的丙酮溶液（50mL）加入到反应混合物中并在室温下搅拌15分钟。然后，将水（150mL）加入到反应混合物中并搅拌15分钟。将反应混合物真空浓缩，将残余物上样到MCI-凝胶CHP20P柱（3.0×24cm; 0-80％MeOH水溶液，10当量，每次200mL）上，得到粗制茶黄素（1）馏分（5）（ 154毫克，77％）。用Sephadex LH-20（3.0×20cm; 40-100％MeOH水溶液，10当量，每份200mL）纯化1的粗级分，得到14c，d，11,22（91.3mg，0.16mmol，7％的47％）和萘醌（10）23（2.9mg，0.0054mmol，从7％起1.6％）。茶黄素的分析数据（1）红橙色无定形粉末，[α] D25-234（c 0.105，MeOH）。 FAB-MS：m / z = 565 [M + H] +，587 [M + Na] +。 HRMS-FAB：m / z C 29 H 25 O 12的计算值：565.1346;实测值：565.1346。实测值：565.1340 [M + H] +。 IR：3406,2935,1627,1604,1518,1470,1419,1310,1227cm-1。 UV（MeOH）：λmax（logε）= 462（3.49），378（3.90），267（4.27）。 1H NMR（400MHz，丙酮-d6 + D2O，95：5）：δ= 8.00（s，Hg），7.93（s，He），7.53（s，Hc），6.04（d，J = 2.2Hz，H -6'），6.02（d，J = 2.4Hz，H-6），5.99（d，J = 2.2Hz，H-8'），5.95（d，J = 2.4Hz，H-8），5.69（ s，H-2'），4.98（s，H-2），4.45（m，H-3'），4.36（m，H-3），2.95（dd，J = 16.8,4.4Hz，H-4 'a），2.89（dd，J = 16.8,4.4 Hz，H-4a），2.80（dd，J = 16.8,2.3Hz，H-4b），2.77（br d，J = 16.8 Hz，H-4' b）。 13C NMR（100MHz，丙酮-d6 + D2O，95：5）：δ= 185.1（Ca），157.8,157.7,157.6,157.5（C-5,7,5'，7'），157.0（C-8） 'a），156.5（C-8a），154.6（Cb），150.4（Ci），146.1（Ch），135.0（Cd），131.7（Cf），128.6（Ck），126.9（Ce），123.9（Cg） ，121.7（Cj），118.9（Cc），99.8（C-4'a），99.3（C-4a），96.5（2C，C-6,6'），95.6（C-8'），95.3（ C-8），81.2（C-2），76.6（C-2'），66.2（C-3），65.0（C-3'），29.5（C-4'），29.2（C-4）。 参考文献：

• [1] Synlett, 2017, vol. 28, # 18, p. 2505 - 2508