农药杀螨剂,对钻蛀、刺吸和咀嚼式害虫及螨类有优良防效;兼具胃毒和触杀作用,与其他杀虫剂无交互抗性,在作物上有中等残留活性,在营养液中经根系吸收有选择性内吸活性,有效施药量低(100g有效成分/hm²)。
农药
路线1:
- 步骤1:2-(对氯苯基)肌氨酸的制备:将88g甲胺盐酸盐水溶液、53gNaCN水溶液加入153g对氯苯甲醛的四氢呋喃溶液中,室温搅拌16h;用甲苯抽提,往甲苯层中加入10mL吡啶和50mL醋酐,室温搅拌后真空浓缩得油状物,加入1:1水和盐酸混合物,加热回流2h,冷却后用水稀释,50%氢氧化钠中和至pH=2,过滤干燥得白色固体180g,m.p.208~213℃。
- 步骤2:2-(对氯苯基)-N-(三氟乙酰基)肌氨酸的制备:27g 2-(对氯苯基)肌氨酸溶于无水甲苯,用20mL三氟醋酸酐处理,搅拌反应1h,真空浓缩得固体残留物,甲苯重复汽化后得红色固体38.7g,m.p.117~118℃。
- 步骤3:2-(对氯苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-2-吡咯啉-3-腈的制备:7.4g 2-(对氯苯基)-N-(三氟甲基)肌氨酸溶于乙腈,加入5.1g醋酸酐、1.6g丙烯腈和10滴三乙胺,回流反应5.5h,冷却后真空浓缩,硅胶柱过滤(正己烷/乙酸乙酯→二氯甲烷/乙酸乙酯洗涤),合并滤液真空浓缩,二氯甲烷重结晶得浅黄色针状固体,m.p.158~160℃。
- 步骤4:2-(对氯苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备:2.87g 2-(对氯苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-2-吡咯啉-3-腈溶于氯苯,加入1.76g溴的氯苯溶液,加热至100℃反应4~5h,冷却后用水稀释,乙酸乙酯抽提,合并提取液依次用水、偏亚硫酸钠和水洗涤,无水硫酸镁干燥,真空浓缩后正戊烷/乙酸乙酯重结晶得浅黄色结晶2.4g,m.p.129.5~130℃。
- 步骤5:4-溴-2-(对氯苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备:5.70g 2-(对氯苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈溶于氯苯,加入3.52g溴,加热至80℃保持20h,冷却后补加3.52g溴,加热至100℃,冷却后乙酸乙酯抽提,合并提取液依次用水和偏亚硫酸钠溶液洗涤,无水硫酸镁干燥,真空浓缩后乙酸乙酯/正己烷混合溶剂结晶得白色固体6.50g,m.p.126~129℃。
- 步骤6:4-溴-2-(对氯苯基)-1-(溴甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备:7.27g 4-溴-2-(对氯苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈溶于四氯化碳,加入3.52g溴,加热至一定温度并光照2~4d,冷却后用偏亚硫酸钠水溶液洗涤,有机相真空浓缩,正庚烷重结晶得白色固体产品,m.p.131~131.5℃。
- 步骤7:虫螨腈的制备:4.42g 4-溴-2-(对氯苯基)-1-(溴甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈与无水乙醇混合,用0.715g 21%乙醇钠的乙醇溶液处理,加热至80℃保持15~25min,冷却后用水和乙醚稀释,分离有机层,无水硫酸镁干燥,真空浓缩,正庚烷重结晶得白色固体虫螨腈3.45g,m.p.91~92℃。
路线2:
由三氟乙酰氨基-4-氯苯甲酸与醛酸酐作用,制得2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基噁唑酮-3,再与α-氯代丙烯腈反应制得2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈,随后与溴素和氯甲基乙醚反应制得虫螨腈。合成路线详见《农药》,2003,42(2)。