15484-46-5 2-(羟甲基)丙烯酸甲酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号NA 1993 / PGIII，WGK Germany:1，海关编码2918199890，存储类别10 - 可燃性液体，危险性类别皮肤致敏物 类别1。

2-(羟甲基)丙烯酸甲酯可用于医药、农药等领域的合成或制备。

医药; 农药

路线1：三甲基膦酰基乙酸酯与多聚甲醛反应

• 步骤：将K₂CO₃饱和水溶液缓慢加入快速搅拌的三甲基膦酰基乙酸酯溶液中，室温下加入多聚甲醛，搅拌2小时后用DCM萃取，浓缩有机层得黄色油状物。
• 条件：碳酸钾水溶液，水作溶剂，20℃反应2小时。
• 收率：44%
• 参考文献：Angewandte Chemie - International Edition, 2015, vol.54,#6,p.1929-1932；Angew. Chem.,2015,vol.127,#6,p.1949-1952；Tetrahedron,2008,vol.64,#17,p.3701-3712；Patent:WO2011/17561,2011,A1（专利位置：第72页/栏）；Journal of Medicinal Chemistry,1998,vol.41,#18,p.3539-3545

路线2：甲氧基羰基亚甲基三苯基溴化磷与甲醛水溶液反应

• 步骤：向甲氧基羰基亚甲基三苯基溴化磷、水和甲醛水溶液的混合物中，10-15℃缓慢滴加碳酸钾水溶液，15-20℃保温6小时，过滤除去不溶物，滤液用二氯甲烷萃取，有机相浓缩后减压蒸馏得产品。
• 条件：碳酸钾水溶液，水作溶剂，10-20℃反应6小时；减压蒸馏条件为70-90℃、真空度0.098MPa。
• 收率：85%
• 参考文献：Patent:CN106336357,2017,A（专利位置：第0031、0034、0035段）

路线3：丙烯酸甲酯与多聚甲醛的大规模反应

• 步骤：在反应器中加入丙烯酸甲酯、碳酸氢钠、DABCO（无水）、氢醌和多聚甲醛，加热至45-55℃回流15小时，冷却后加入饱和盐水和浓盐酸调节pH至3-4，分层后有机相经洗涤、干燥、过滤、浓缩，再高真空蒸馏得产品；进一步蒸馏可提高纯度。
• 条件：45-55℃反应15小时；高真空蒸馏可提纯产品。
• 收率：83%（GC纯度95%，进一步蒸馏可得97%纯度产品）
• 规模：大规模（200升反应器）
• 参考文献：Journal of Organic Chemistry,2001,vol.66,#16,p.5413-5418；Advanced Synthesis and Catalysis,2010,vol.352,#9,p.1539-1553；Angewandte Chemie - International Edition,2018,vol.57,#2,p.555-559；Angew. Chem.,2018,vol.130,#2,p.564-568；Patent:CN107417531,2017,A（专利位置：第0028、0029、0030、0031段）；Tetrahedron Letters,2005,vol.46,#17,p.3071-3072；Organic Letters,2011,vol.13,#15,p.3864-3867；Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters,2010,vol.20,#19,p.5757-5762；Tetrahedron,2002,vol.58,#37,p.7437-7447；Tetrahedron Letters,2008,vol.49,#23,p.3744-3748；Advanced Synthesis and Catalysis,2008,vol.350,#16,p.2533-2543；Advanced Synthesis and Catalysis,2008,vol.350,#16,p.2525-2532；Patent:CN107915668,2018,A（专利位置：第0017段）；Organic Letters,2009,vol.11,#3,p.575-578；Chemical Communications,2012,vol.48,#91,p.11232-11234；Organic Preparations and Procedures International,2005,vol.37,#3,p.231-237；Journal of Organic Chemistry,2007,vol.72,#16,p.6143-6148；Advanced Synthesis and Catalysis,2018,vol.360,#13,p.2566-2570；Synthetic Communications,2000,vol.30,#11,p.2061-2069；Tetrahedron Asymmetry,2013,vol.24,#7,p.395-401；Chemical Communications,2006,#26,p.2756-2758；Tetrahedron,2010,vol.66,#51,p.9733-9737；Journal of Organic Chemistry,1994,vol.59,#12,p.3408-3412；Advanced Synthesis and Catalysis,2016,vol.358,#3,p.380-385；Tetrahedron,1992,vol.48,#38,p.8317-8328；Tetrahedron Letters,2014,vol.55,#13,p.2075-2077；Chemical Communications,2014,vol.50,#96,p.15216-15219；Advanced Synthesis and Catalysis,2010,vol.352,#14-15,p.2663-2666；Organic Letters,2006,vol.8,#15,p.3359-3362；Patent:EP1832571,2007,A1（专利位置：第7、8、9页/栏）；Journal of the American Chemical Society,2009,vol.131,#35,p.12562-12563；Tetrahedron Letters,2010,vol.51,#34,p.4482-4485；Chemical Communications,2011,vol.47,#11,p.3219-3221；Journal of Heterocyclic Chemistry,2013,vol.50,#4,p.814-820；Journal of the American Chemical Society,2014,vol.136,#1,p.119-121；Letters in Organic Chemistry,2015,vol.12,#3,p.217-221；Advanced Synthesis and Catalysis,2015,vol.357,#8,p.1775-1786；Organic Letters,2015,vol.17,#18,p.4432-4435；Organic Letters,2016,vol.18,#10,p.2355-2358；Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters,2015,vol.25,#24,p.5777-5780；Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters,2015,vol.25,#23,p.5504-5507；Journal of the American Chemical Society,2016,vol.138,#24,p.7698-7704；Tetrahedron Letters,2016,vol.57,#48,p.5359-5362；Patent:JP2017/43555,2017,A（专利位置：第0051段）；Organic Letters,2018,vol.20,#17,p.5380-5383