化学合成;用于生产菊酯类农药,是拟除虫菊酯重要中间体,可制备氯菊酯、顺式氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、四氯苯菊酯、氟氯苯菊酯等。
农药
Farks法(重氮乙酸酯法)
- 步骤:异丁烯与三氯乙醛在AlCl₃催化下缩合成一烯醇,经乙酰化、锌粉还原和酸催化异构化得到共轭双烯(1,1-二氯-4-甲基戊二烯-[1,3]),最后与重氮乙酸甲酯(乙酯)在铜粉催化下反应。
相模法
- 步骤:2-甲基丁烯[2]醇[1](异戊烯醇)与原乙酸甲酯(乙酯)在酸性催化剂(如丙酸)下缩合Clasen重排生成贲亭酸甲(乙)酯,后者与四氯化碳在过氧化苯甲酰存在下调聚加成得到3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己烯[5]酸甲(乙)酯,在甲醇钠存在下脱氯化氢环合。
相模-库拉莱法
- 步骤:Farks法中生成的1,1,1-三氯-2-羟基-4-甲基戊烯经对甲基苯磺酸催化异构化,与原乙酸三甲(乙)酯缩合Clasen重排得3,3-二甲基-4,6,6-三氯己烯[4]酸甲(乙)酯(含二氯丁内酯),二氯丁内酯经氯化氢或氯化亚砜开环后与前者一同环合。
偏二氯乙烯法
- 步骤:异戊二烯与两分子氯化氢反应生成1,3-二氯-3-甲基丁烷,与偏二氯乙烯反应生成1,1,5-三氯-3,3-二甲基戊烯[1],经浓H₂SO₄或碱水解得5-氯-3,3-二甲基戊酸,酯化后甲醇钠脱氯化氢得贲亭酸甲酯,再环合。
环丁酮法
- 步骤:丙烯腈与四氯化碳在Cu催化下加压调聚生成2,4,4,4-四氯丁腈,水解、酰氯化生成2,4,4,4-四氯丁酰氯,脱氯化氢生成烯酮,与异丁烯反应生成2-氯-2-三氯乙基-3,3-二甲基环丁酮,经Cine重排、Favorski重排、碱处理脱氯化氢。
NRDC法
- 步骤:蒈醛酸甲酯与三苯基亚甲基二氯化膦进行Wittig反应。