3034-50-2 4-咪唑甲醛

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（sinopharm_reagent）；WGK Germany:3；Hazard Note:Irritant；海关编码:29332900；存储类别:11 - 可燃固体；危险性类别:眼部刺激 类别2、经皮刺激 类别2、特异性靶器官毒性-一次接触，类别3（chemicalbook）；WGK Germany:3；危险性防范说明:P261; P305 + P351 + P338；危险标志:GHS07；信号词:Warning；危险性描述:H315; H319; H335（molbase）。

化学合成；用于制备雄激素依赖性前列腺癌的C17,20-裂解酶抑制剂；合成其他生物活性化合物（如抗疟药）；作为精细化工和医药中间体。

医药; 精细化工

路线1：格氏试剂与丁基锂介导的亲核取代反应

• 步骤: 在0℃，向4-溴-1H-咪唑的无水THF溶液中加入2M i-PrMgCl的THF溶液，搅拌5分钟；滴加2.5M n-BuLi的己烷溶液（保持温度<20℃），搅拌0.5小时；加入干燥DMF，0.5小时内升温至20℃，用水淬灭；分离水相，乙酸乙酯萃取；硅胶垫过滤，乙酸乙酯洗脱；浓缩后硅胶柱色谱纯化（洗脱液：石油醚/乙酸乙酯=10:1）。
• 条件: 0℃（i-PrMgCl加入）、-20℃（n-BuLi加入及反应）、20℃（升温及淬灭）；溶剂为无水THF、己烷、DMF；反应时间0.17h（i-PrMgCl）、0.5h（n-BuLi）、0.5h（DMF加入后）。
• 收率: 85%。
• 参考文献: [1] Molecules, 2017, vol. 22, # 11.

路线2：高碘酸钠氧化法

• 步骤: 氮气流下，向（1R,2S,3R）-1-（2-硫烷基-1H-咪唑-4-基）丁烷-1,2,3,4-四醇的水溶液中加入30%过氧化氢水溶液，搅拌4小时；加入碳酸钡中和至pH 7，搅拌1小时20分钟；滤除不溶物，滤液加亚硫酸钠，搅拌1小时30分钟；加入高碘酸钠（分两次），搅拌2小时；滤除不溶物，用水洗涤四次；滤液加甲醇，滤除无机盐，活性炭处理，减压浓缩；结晶，冰浴搅拌2小时，过滤，冷水洗涤，真空干燥。
• 条件: 27-30℃（高碘酸钠反应）；溶剂为水、甲醇；反应时间2h（高碘酸钠）。
• 收率: 54%。
• 参考文献: [1] Patent: WO2012/173280, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 34-35.