13395-36-3 三甲基乙酰基丙酮酸乙酯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，危险等级为IRRITANT（刺激性），海关编码2934999090。

主要用于化学合成领域，作为有机合成中间体或反应原料。

化学合成

路线1：

• 步骤：室温下向乙醇钠（740mmol钠溶于450mL乙醇）溶液中滴加甲基叔丁基酮（740mmol）和草酸二乙酯（820mmol）混合物，78℃搅拌1小时；反应完成后冷却至室温，倒入5M盐酸水溶液（800mL）；用甲基叔丁基醚（300mL×3）萃取，合并有机相用饱和氯化钠水溶液（500mL）洗涤，无水硫酸钠干燥，减压除溶剂得产物。
• 条件：乙醇钠/乙醇体系，78℃反应1小时；盐酸水溶液后处理。
• 收率：93.3%（产物140g）。
• 参考文献：[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2017, vol.27, #18, p.4383-4388；[2] Journal of Organic Chemistry, 1997, vol.62, #17, p.5908-5919；[3] Patent: WO2009/71707, 2009, A1；[4] Chinese Chemical Letters, 2016, vol.27, #4, p.566-570；[5] Chinese Chemical Letters, 2016, vol.27, #2, p.251-255；[6] Patent: WO2009/71706, 2009, A1；[7] Journal of Organic Chemistry, 1991, vol.56, #18, p.5301-5307；[8] Helvetica Chimica Acta, 1947, vol.32, p.1970；[9] Journal of Medicinal Chemistry, 2004, vol.47, #1, p.14-17；[10] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2007, vol.17, #17, p.4914-4919；[11] Synlett, 2018, vol.29, #7, p.890-893；[12] Patent: US2008/242661, 2008, A1。

路线2：

• 步骤：将116.6g（2.16mol）甲醇钠悬浮于400g甲苯中，5-20℃滴加292g（2mol）草酸二乙酯，1小时内滴加完毕；加入200g工业级频哪醇，搅拌15分钟；蒸馏出247g甲醇/乙醇/甲苯混合物（底部温度升至110℃）；冷却至40℃，加入506g 20.9%硫酸水溶液搅拌1小时；分离有机相，蒸馏得359g含92.9%丙烯酰基丙酮酸乙酯的馏出物（理论收率89.6%）。
• 条件：甲醇钠/甲苯体系，5-20℃滴加草酸二乙酯，蒸馏分离甲醇/乙醇/甲苯混合物，硫酸水溶液后处理。
• 收率：89.6%（新戊酰基丙酮酸甲酯蒸馏量6.4%）。
• 参考文献：[1] Patent: US4739104, 1988, A。

路线3：

• 步骤：23g钠溶于300mL无水甲醇，滴加1mol草酸二乙酯和1mol频哪醇混合物，室温搅拌1小时并保持无水；继续搅拌6小时后放置过夜；加入冰冷却的30g浓硫酸（溶于200mL水），搅拌10分钟，倒入1L水，用苯（100mL×3）萃取；合并苯萃取液，每次用100mL水洗涤两次，蒸馏分离得127g产物（含83%新戊酰丙酮酸甲酯和15%新戊酰丙酮酸乙酯）。
• 条件：钠/甲醇体系，室温反应7小时（1小时滴加+6小时搅拌）；硫酸水溶液后处理。
• 收率：56.7%（新戊酰丙酮酸甲酯）和9.5%（新戊酰丙酮酸乙酯）。
• 参考文献：[1] Patent: US4739104, 1988, A。